环保设备及应用气固反应设备课件

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1、第四节 气固催化反应设备,一、催化转化净化和催化剂 二、气固催化反应器 三、气态污染物的催化净化工艺 四、NOX的催化净化 五、气固催化反应器设计,一、催化转化净化和催化剂,(一)催化转化净化:是指废气通过催化剂床层的催化反应,使其中的污染物转化为无害或易于处理与回收利用物质的净化方法。 优 点: 对不同浓度的污染物具有很高转化率; 污染物与主气流不需要分离,避免了可能产生的第二次污染; 操作过程简化。 缺 点: 催化剂较贵,且废气预热需耗一定能量,这样使净化处理的费用增加。,(二)催化剂,1、组成主活性组分助催化剂 载体 2、催化剂的性能活性选择性稳定性,催化剂主体,可单独作为催化剂;,无活

2、性,具有提高活性组分活性的作用;,起支撑活性组分的作用,使催化剂具有合适形状与粒度,从而有大的比表面积,增大催化剂活性,节约活性组分用量,并有传热、稀释和增强机械强度作用,可增加延长催化剂使用寿命。,(1)活性,衡量催化剂效能大小的标准。 公式表示为:式中:A-催化剂活性,kg/(h.g);W-产品质量,kg;t-反应时间,h;WR-催化剂质量,g。工业中,常把产品量换算为转化率X表示,(2)催化剂的选择性,是指若化学反应在热力学上有几个反应方向时,一种催化剂在一定条件下只对其中的一个反应起加速作用的特征,表示为:活性与选择性是催化剂本身最基本的性能指标,是选择和控制反应参数的基本依据,二者均

3、可度量催化剂加速化学反应速度的效果,但反映问题的角度不同。 活性:催化剂对提高产品产量的作用; 选择性:表示催化剂对提高原料利用率的作用;,(3)催化剂的稳定性,是催化剂在化学反应过程中保持活性的能力。包括: (1)热稳定性; (2)机械稳定性: (3)抗毒稳定性。 影响催化剂寿命的因素主要有:催化剂的老化催化剂的中毒,是指催化剂在正常工作条件逐步失去活性过程。,指反应物中少量杂质使催化活性迅速下降的现象。,二、气固催化反应器,流化床反应器和固定床反应器。 固定床反应器优点: 催化剂不易磨损,使用寿命长; 床层内流体的流动接近于平推流,与返混式的反应器相比,可用较少量的催化剂和较小的反应器容积

4、来获得较大的生产能力。 由于停留时间可以严格控制,温度分布可以适当调节,因此特别有利于达到高的选择性和转化率,在大生产中尤为重要。 固定床反应器缺点: 固定床中的传热较差; 催化剂的更换必须停产进行。,(一)固定床催化反应器类型固定床反应器,绝热式换热式自热式,单段式多段式,1. 绝热式反应器,它的结构简单,催化剂均匀堆置于床内,床内没有换热装置,预热到一定温度的反应物料流过床层进行反应就可以了。,绝热床反应器示意图,两层绝热,层间间接冷却的情况,多段绝热床示意图,不论是吸热或放热的反应,绝热床的应用相当广泛。特别对大型的,高温的或高压的反应器,希望结构简单,同样大小的装置内能容纳尽可能多的催

5、化剂以增加生产能力(少加换热空间),而绝热床正好能符合这种要求。不过绝热床的温度变化总是比较大的,而温度对反应结果的影响也是举足轻重的,因此如何取舍,要综合分析并根据实际情况来决定。此外还应注意到绝热床的高径比不宜过大。 应用:近代的大型合成氨反应器采用的是中间冷激的多段绝热床。,2. 换热式反应器,换热式反应器以列管式为多。通常是在管内放催化剂,管间走热载体( 在用高压水或用高压蒸汽作热载体时,则把催化剂放在管间,而使管内走高压流体)。,乙炔法合成氯乙烯反应器,列管式反应器优点:, 传热较好,管内温度较易控制; 返混小、选择性较高; 只要增加管数,便可有把握地进行放大; 对于极强的放热反应,

6、还可用同样粒度的惰性物料来稀释催化剂适用:原料成本高,副产物价值低以及分离不是十分容易的情况。,3.自热式反应器,反应前后的物料在床层中自己进行换热称作自热式反应器。,自热式反应器示意图,(二)气固反应器的选择,一般原则: 1、根据催化剂反应热的大小及催化剂的活性温度范围,选择合适的结构类型,保证床层温度控制在许可的范围内。 2、床层阻力应尽可能的小。 3、在满足温度条件下,应尽量使催化剂装填系数大,以提高设备利用率, 4、反应器应结构简单,便于操作,且造价低廉,安全可靠。,三、气态污染物的催化净化工艺,(一)催化净化法的一般工艺 催化法治理废气的一般工艺过程包括: (1) 废气预处理去除催化

7、剂毒物级固体颗粒物(避免催化剂中毒); (2) 废气预热到要求的反应温度(如选择性催化还原去除NOX废气的预热温度须达200-220OC以上); (3)催化反应; (4)废热和副产品的回收利用等。,(二)催化净化装置的应用,1、SO2气体的催化净化 2、NOX的催化净化 3、汽车尾气的催化净化,四、NOX的催化净化,、该法是利用不同还原剂,在一定的温度和催化剂作用下,将NOX还原为无害的N2和H2O。 、按还原剂是否与空气中的O2发生反应分为非选择性还原和选择性还原(用氨作还原剂对含NOX的气体进行催化还原处理,使氨能有选择的和气体中的NOX进行反应,而不和氧反应)。,非选择性催化还原法,还原

8、剂: H2、CH4 、合成氨释放气 反应特点: 反应分两步进行1)脱色反应:2)脱除反应(慢) 常用催化剂: Pt或Pd常以0.5%的Pt或Pd载于氧化铝载体上。 优缺点: 1)燃量消耗量大(耗用于比NOX含量高得多的O2) ; 2)产生大量热,须增设废热锅炉来降低反应气体温度,同时回收废热。 3)需贵金属作催化剂。 4)投资大。,选择性催化还原法,还原剂: NH3 (常用) 、H2S 、 CO 反应特点: 使氨能有选择的和气体中的NOX进行反应,而不和氧反应。 常用催化剂: 1)贵金属 2)非贵金属的氧化物或盐类 Cu、Cr、Fe、V、Mn,优点: 1)还原剂基本上不与氧反应,避免了无谓消耗

9、,同时大大减小了反应热,催化床温度变化小易于控制,采用一段流程即可; 2)催化剂易得,选择余地大; 3)还原剂NH3相对易得,起燃温度低反应热低,床温通常低于3000C,有利于延长催化剂寿命和降低反应器对材料要求。,五、固定床反应器的设计,计算方法: 经验法;数学模型法经验法利用实验或工厂现有装置所得的经验参数(Vsp,t等)来设计新的反应器的一种方法。 优点:计算简便,设计可靠,应用广泛; 不足之处:要求设计条件与原生产工艺条件或中间试验条件尽量保持一致。因此,不宜高倍数放大,且要求中间试验条件要有足够的试生产规模,否则将导致大的误差。,空间速度:单位时间内单位体积催化剂能处理的反应混合气体的体积量,即:Qn0 -标况下反应气体初始体积流量,m3/h;VR -催化床层体积, m3Vsp-空间速度; h-1 意义: Vsp越大,通过单位体积催化剂的混合物量越多,生产强度愈大。,接触时间:反应物通过床层的时间。 若在标况下计算接触时间,即标准接触时间:催化体积用量:,催化床层高其中(空隙率)s,p-催化堆积密度与颗粒密度, Kg/m3,(5)固定床压力降计算公式:式中:流体密度 dS 颗粒比外表面积相当直径f 摩擦系数 L 床层高度u0空管流速 B床层空隙率当Re10 时, f = 1/Re 当Re1000 时,f = 1.75。,

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