有机合成复习

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1、有 机 推 断 复 习,有机合成题一直是高考的热点题型，也是高考的难点题型。有机合成题的实质是根据有机物的性质，进行必要的官能团反应，要熟练解答合成题，必须首先掌握下列知识。,卤代烃,CnH2n+1X,-X,CH3CH2Br,消去反应、取代反应,CnH2n+2O,CnH2n-6O,CnH2nO,CnH2nO 2,CnH2nO 2,-OH,CH3CH2OH,消去反应、酯化反应、氧化反应、置换反应,-OH,-CHO,-COOH,CH3CHO,CH3COOH,CH3COOC2H5,C6H5OH,水解反应,酯化反应、酸性,氧化反应 还原反应,取代反应、弱酸性、显色反应,一、烃的衍生物的重要类别和主要性

2、质,-COO-,二、烃及烃的衍生物的相互转化关系,CH3CH3,CH3CH2Br,CH3COOC2H5,CH2=CH2,CH3CH2OH,CH3CHO,CH3COOH,CH2=CHCl,烯烃,卤代烃,醇,醛,羧酸,酯,醚,酮,HX,消去,水解,HX,氧化,氧化,酯化,水解,还原,氧化,还原,脱水,H2O,水解,烷烃,取代,加成,各类有机物间转化关系,三、有机合成的常规方法。,1、官能团的引入。,C、引入C=C双键：,a引入羟基(OH)：,b引入卤原子(X)：,酯的水解,烯烃与水加成,醛(酮)与H2加成,卤代烃在碱性条件下水解,烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成,醇与HX取代等,醇的催化氧化

3、引入,某些醇或卤代烃的消去引入C=C键。,d、醛基或羰基的引入,e、引入羧基的方法,醛的催化氧化或酯的水解,2、官能团的消除。,a,通过消去、氧化或酯化等消除羟基(OH)。,通过取代或消去反应等消除卤原子。,CC,CC,CHO,通过加成消除不饱和键。CHO还可通过氧化除去,b、OH,c、X,3、官能团间的转化。根据合成需要(有时题目在信息中会明示衍变途径)。可进行有机物官能团的转化，以便中间产物向最终产物推进。,a利用官能团的关系进行衍变。,RCH2OH RCHO RCOOH,b通过某种途径使一个官能团变为两个官能团。,CH3CH2OH,CH3CH2Br,BrCH2CH2Br,CH2=CH-C

4、H=CH2,CH3CH=CHCH3,C、改变官能团的位置,CH3CH2CH2Cl,CH3CHClCH3,CH2=CH-CH2CH2,CH3CH=CHCH3,4、碳骨架的增减。,a增长：,有机合成中碳链的增长，一般会以信息形式给出。,b缩短：如烃的裂化、裂解，酯的水解等。,已知卤代烃可与金属钠反应，生成碳链较长的烃： RX+2Na+X-R1 RR1+2NaX,5、有机合成路线的选择。有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，就要进行合理选择。选择的基本要求是原料价廉、原理正确、路线简捷、便于操作、条件适宜、易于分离、产率高、成本低，中学常用的合成路线有三条：,（1）一元

5、合成路线。,卤代烃 一元醇 一 元醛 一元羧酸 酯。,有机综合推断题的一般解题思路,读题审题 提取信息,寻找题眼 确定范围,前后关联 假设推理,分子组成 物质结构 物理特性 化学性质 反应条件 反应现象 转化关系 数量关系,代入验证 规范作答,挖掘明暗条件 快速通读全题,寻找方向,排除干扰 抓住关键,正逆结合 模仿迁移,查找错误 注意多解,看清要求 规范准确,有机推断题属于综合应用各类有机物官能团性质、相互转换关系的知识的题。综合实验、计算并在新情景下加以迁移的能力型试题，往往包含着丰富的信息和多种思维模式的运用。,由特征反应推知官能团种类 由反应机理推知官能团位置 由数据处理推知官能团数目

6、由转化关系和产物结构推知碳架结构 再经过综合分析和验证，确定有机物的结构,解题思路：,一、根据反应类型来推断官能团种类：,CC、CC、CHO、 羰基、苯环,CC、CC,羟基或羧基,X、酯基、肽键 、二糖、多糖,分子中同时含有羟基和羧基 或同时含有羧基和氨基,卤代烃、醇,二、由反应条件确定官能团种类 ：,酯化反应（含有羟基、羧基）,二糖、多糖的水解,卤代烃的水解,卤代烃 消去（X）,浓硫酸， 加热,稀硫酸,NaOH水溶液,加热,NaOH醇溶液，加热,醇的消去（醇羟基）,酯的水解（含有酯基）,酯的水解,醇羟基(CH2OH、CHOH）,苯环，取代反应,烷烃或苯环上烷烃基，取代反应,加成（C=C、碳碳

7、叁键）,加成(C=C、CHO、碳碳叁键、羰基、苯环),O2/Cu、加热,Cl2 (Br2)/Fe,Cl2 (Br2)/光照,Br2的CCl4溶液,H2、催化剂,A是醇（CH2OH）,三、根据反应物性质确定官能团 :,(1) 烯烃、二烯烃 (2) 炔烃,(3) 醛,(4) 苯酚,(1) 烯烃、二烯烃,(2) 炔烃,(3) 苯的同系物,(4) 醇、酚,(5) 醛,溴水褪色，且产物分 层,溴水褪色，且产物不分层,有白色沉淀生成,高锰酸钾溶液均褪色,与溴水反应,与酸性高 锰酸钾反应,与金属钠反 应,(1)醇,(2)苯酚,(3)羧酸,放出气体，反应缓和,放出气体，反应速度较快,放出气体，反应速度更快,与

8、氢氧化钠 反应,(1)卤代烃,(2)苯酚,(3)羧酸,(4)酯,分层消失，生成一种有机物,浑浊变澄清,无明显现象,分层消失，生成两种有机物,与NaHCO3反应,能与Na2CO3反应的,银氨溶液 或新制Cu(OH)2,羧酸,酚羟基,羧基,(1)醛,(2)甲酸或甲酸钠,(3)甲酸某酯,(4)葡萄糖、果糖、麦芽糖,放出气体且能使石灰水变浑浊,无明显现象,放出气体,有银镜或红色沉淀产生,加碱中和后有银镜或红色沉淀产生,有银镜或红色沉淀生成,有银镜或红色沉淀生成,四、根据性质和有关数据推知官能团个数,2molOH或2molCOOH与一价活泼金属反应放出。,根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：,

9、1molCHO完全反应时生成,1molCC,1molCC,1molCHO,2molAg或1molCu2O,1molH2,1molCOOH与足量碳酸氢钠溶液反应放出；,1molCO2,2molCOOH与1mol碳酸钠溶液反应放出,1molCO2,五、依据特征产物推断碳架结构或官能团的位置,（1）由醇氧化成醛或羧酸，推知醇为,由醇氧化为酮，可推知醇为,由醇不能氧化，可推知醇为,（2）由消去产物可确定“OH”或“X”的位置,（3）由取代产物的种数可确定碳链结构,RCH2OH,CHOH,若醇不能被催化氧化，可推知醇为,COH,（4）由加氢后的碳架结构确定 碳碳双键、“CC”的位置。,(5）由单一有机物

10、发生酯化反应生成环酯或高聚酯，可确定该有机物时羟基羧酸，并根据酯的结构，可确定羟基与羧基的相对位置。,六、应用特殊转化关系推断有机物的类型,1、A,O,O,C,B,RCH2OH RCHO RCOOH,2、A(CnH2nO2),无机酸或碱,B,C,符合此关系的有机物A为酯，当酸作催化剂时产物是醇和羧酸；当碱作催化剂是产物为醇和羧酸盐,3、有机三角转化关系,寻找题眼.确定范围-【有机物空间结构】,具有4原子共线的可能含 。具有 原子共面的可能含醛基。具有6原子共面的可能含 。具有 原子共面的应含有苯环。,碳碳叁键,4,碳碳双键,12,寻找题眼.确定范围-【有机物通式】,符合CnH2n+2为烷烃，

11、符合CnH2n为烯烃， 符合CnH2n-2为炔烃， 符合CnH2n-6为苯的同系物， 符合CnH2n+2O为醇或醚， 符合CnH2nO为醛或酮， 符合CnH2nO2为一元饱和 脂肪酸或其与一元饱和醇生成的酯。,寻找题眼.确定范围-【有机物物理性质】,1、在通常状况下为气态的烃，其碳原子数而烃的衍生物中只有： 在通常情况下是气态。 2、不溶于水比水重的常见有机物有不溶于水比水轻的常见有机物有3、能与水混溶的常见有机物有,均小于或等于4；,CH3Cl、CH2CHCl、HCHO,溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯、硝基苯,己烷、苯、甲苯等烃类，乙酸乙酯、油脂等酯类,含碳原子数较少的醇、醛、羧酸,2、(20

12、08理综)A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物,（1）B和C均为有支链的有机化合物，B的结构式为 ；C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为 。 （2）G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为 （3）写出的化学反应方程式 。 的化学反应方程式 。 （4）的反应类型 ，的反应类型 ，的反应类型 。 （5）与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为 。,3、（2008全国理综I）A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：,（1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液显示紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有

13、两种，则C的结构简式为 ； （2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为 ，D具有的官能团是 ； （3）反应的化学方程式是 ； （4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体，通过反应化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是 ； （5）E可能的结构简式是 。,）含有邻二取代苯环结构 ）与B有相同官能团 ）不与FeCl3溶液发生显色反应。写出其中任意一个同分异构体的结构简式 ， (5)G是重要的工业原料,用化学方程式表示G的一种重要的工业用途 。,特定反应条件信息,碳架结构信息,数字信息,反应条件信息,5、2007年全国理综,请

14、填写下列空白： (1)A的结构简式为：_。 (2)写出下列反应的化学方程式： EF：_；FPMAA：_； (3)E在有浓硫酸加热的条件下，除了生成F外，还可能生成一种分子内有一个六元环的有机物G，G的结构简式为：_；,【应用2】 通常溴代烃可以水解生成醇，也可以消去溴化氢生成不饱和烃。如：,请观察下列化合物AH的转化反应的关系(其中副产物均未写出)，请填写空白：,(1)写出图中化合物C、G、H的结构简式：C_；G_；H_。 (2)属于取代反应的有_(填数字代号)。,【应用3】 由乙烯和其他无机物原料合成环状化合物E，请在下列方框内填入合适的化合物的结构简式。,写出A和E的水解方程式： A水解：_； E水解：_。 【解析】 由最终产物E和图示合成路线不难推出B、D分别为乙二醇(HOCH2CH2OH)和乙二酸(HOOCCOOH)，故B为乙二醇，且为A的水解产物，故A为二元溴代烷，即1,2二溴乙烷，两物质的水解方程式可写出。,【应用4】 已知某些酯在一定条件下可以形成烯酸酯。,由烯烃合成有机玻璃的反应过程如下图所示，把下列各步变化中指定分子的有机产物的结构简式填入空格内：,