联碱生产工艺-万海生

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1、讲师:应城化工公司 生产部 万海生,新都化工新员工入职培训,联碱生产工艺培训,碳酸钠,碳酸钠,俗名苏打、纯碱、洗涤碱,化学式:Na2CO3,普通情况下为白色粉末,为强电解质。密度为2.532g/cm3,熔点为851C,易溶于水,具有盐的通性。,化学性质,在空气中易风化 (1)其水溶液呈碱性,能与酸产生一定反应。 Na2CO3+ 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2(酸过量) Na2CO3+ HCl = NaCl + NaHCO3(碳酸钠过量) (2) Na2CO3与碱反应。 Na2CO3 + Ca(OH)2= CaCO3+ 2NaOH Na2CO3与NaOH不反应。 (3) Na2

2、CO3与盐反应。 Na2CO3 + BaCl2= 2NaCl + BaCO3 【碳酸钡白色沉淀,不溶于水(难溶于水),但可溶于酸】 3 Na2CO3 + Al2(SO4)3+ 3H2O= 2Al(OH)3+ 3Na2SO4+ 3CO2 【氢氧化铝白色沉淀,不溶于水,可溶于酸】 (4) Na2CO3 +H2O+CO2=2NaHCO3,用途,是重要的化工原料之一, 用于制化学品、清洗剂、洗涤剂、也用于照相术和制医药品。 绝大部分用于工业,一小部分为民用。在工业用纯碱中,主要是轻工、建材、化学工业,约占2/3;其次是冶金、纺织、石油、国防、医药及其它工业。玻璃工业是纯碱的最大消费部门,每吨玻璃消耗纯

3、碱0.2吨。化学工业用于制水玻璃、重铬酸钠、硝酸钠、氟化钠、小苏打、硼砂、磷酸三钠等。冶金工业用作冶炼助熔剂、选矿用浮选剂,炼钢和炼锑用作脱硫剂。印染工业用作软水剂。制革工业用于原料皮的脱脂、中和铬鞣革和提高铬鞣液碱度。还用于生产合成洗涤剂添加剂三聚磷酸钠和其他磷酸钠盐等。食用级纯碱用于生产味精、面食等,氯化铵,物理性质 氯化铵化学式为,为无色等轴系晶体,密度1.526 g/cm3(20),且极易溶于水和吸潮结块。 化学性质 氯化铵在水溶液中呈弱酸性,由于有活性极强的存在,对设备、管线(特别是普通钢材)腐蚀严重;,用途,氯化铵主要用于农业作氮素肥料,中国的氯化铵产量居世界第一位; 工业氯化铵用

4、于制造电池,金属焊接,电镀,印染,医药等; 食用氯化铵一般与碳酸钠混合后使用,主要用于面包、饼干等; 饲料添加剂用氯化铵,可提高产肉率;,纯碱工业的发展,路布兰法制纯碱,1791年路布兰获得专利权,之后由奥利安公爵拨款20万利费,在巴黎附近建立碱厂,不久公开其制碱发。纯碱工业成为世界上最早的化学工业,它是化学工业的开端。 但路布兰法存在产品纯度差,生成成本高,人工消耗大,难以连续作业等缺点,遂有索尔维法问世,并取而代之。,索尔维法制碱,1861年比利时人索尔维,在煤气厂从事稀氨水浓缩时,发现用盐水吸收氨和二氧化碳可得到碳酸氢钠。当年该法获得专利,即为索尔维法,后人又称之为氨碱法。并取代了路布兰

5、法,在欧洲乃至世界逐渐发展起来并延续至今。 索尔维法也存在一些缺点,如:食盐利用率低(仅75%左右),蒸馏废液难以处理等。,联合制碱法,20世纪初,德国人什赖布建议将氯化铵直接制成成品,这样既可避免产生大量废液,又可提高食盐利用率。1924年德国人格鲁德及吕普曼两位教授研究出所谓“察安法”。即先做出碳酸氢铵结晶体,再与饱和盐卤反应而得重碳酸钠,过滤后,所得母液冷却降温,再加食盐溶解置换析出氯化铵结晶。 中国“侯氏碱法”与日本的A.C法实质均为联碱法,堪称提高食盐利用率,解决废液排放的成功方法。,侯氏制碱法,(1)NH3+ H2O + CO2= NH4HCO3 (2) NH4HCO3 + NaC

6、l(饱和) = NH4Cl+ NaHCO3(平时这样的反应一般认为不进行,但是由于在某个温度下,碳酸氢钠的溶解度较低,会沉淀出来,所以这个反应能够一定程度上进行) (3)2NaHCO3= Na2CO3+ H2O+ CO2,即: NaCl(饱和) + NH3+ H2O + CO2= NH4Cl + NaHCO3 2NaHCO3= Na2CO3+ H2O + CO2 氨气与水和二氧化碳反应生成一分子的碳酸氢铵,这是第一步。第二步是:碳酸氢铵与氯化钠反应生成的碳酸氢钠沉淀和氯化铵,碳酸氢钠之所以沉淀是因为它的溶解度较小。,此法优点:保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到 96 ;

7、NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气 CO 转化成 CO2,革除了 CaCO3制 CO2这一工序。,本厂联碱各工序网络图,主要分为氯化铵(包括综合)和重碱(包括煅烧)两大车间。,本联碱生产采用的是“一次加盐、两次吸氨、一次碳化”生产循环过程,第一过程为纯碱生产过程,第二过程为氯化铵生产过程。如图11所示,由母液开始,在第一过程加入原料氨(NH3)和二氧化碳(CO2),得到碳酸氢钠 (NaHCO3)和母液,在第二过程加入原料盐(NaCL),得到氯化铵(NH4CL)和母液,如此完成一个循环。,联合制碱法生产原理,联合制碱法工艺流程,重碱工艺(一过程),该工序主要是利用氨母液在碳

8、化塔中吸收二氧化碳,制得碳酸氢钠结晶及适合二过程要求的氨母液,达到氯化钠转化率高和母液当量低的要求,右图为重碱工艺流程图。,1.工艺流程,主要化学反应为:,NaCl+H2O+CO2+NH3=NaHCO3+NH4CL,主要设备,索尔维碳化塔,结构要求:盐、CO2等原料利用率高;NaHCO3结晶质量好;较大的生产能力; 菌冒,塔体总高2530m 目前最大的索尔维塔:天津碱厂3200mm,碳化的主要物料流程,澄清后的氨母液用A泵送至清洗塔上部,在塔内自上而下溶解塔内结疤,并由塔底经中和泵送至制碱塔的上部自上而下与第1圈(下段气)和第7圈(中段气)通入的二氧化碳气进行反应,生成碳酸氢钠悬浮液,冷却结晶

9、后由塔底取出至滤过。碳化尾气从塔顶排出,经气液分离器,液体返回至中和泵入口或A桶,气体经综合回收塔净化后放空。,外冷式碳化塔,. 一般索尔维碳化塔内部表面,特别是冷却管表面结疤严重,作业几十小时就要换下来清洗,这种倒换使工艺生产波动。此外,该设备结构复杂,一般用铸铁制造(碳钢制作防腐困难),导致设备笨重,制造周期长。 1987年中国化工部第八设计院与自贡鸿鹤化工总厂联合开发了“自然循环外冷式碳化塔”,经过不断个、研究改进,获得了满意效果。 外冷式碳化塔特点:外部自然循环冷却(利用塔内外介质含气率差别);较低的中部作业温度;异径塔结构(降低中部过饱和度,增加停留时间)。,滤碱机,真空转鼓滤碱机外

10、形图,综合回收塔,共分为四段:滤过尾气净氨段、清水净氨段、碳化尾气净氨段和淡氨水贮槽。,煅烧工艺,该工序主要是把滤过送来的重碱,在蒸汽煅烧炉内加热分解,制成合格的产品纯碱,同时回收重碱受热分解所产生的炉气,经冷凝、洗涤后送至压缩加压后送至碳化制碱。,煅烧的任务,主要化学反应为:,2NaHCO3 = Na2CO3+H2O+CO2,煅烧工艺流程,2.主要生产设备, 煅烧炉(见图) 1800、2500、2800, 炉气冷凝塔, 炉气洗涤塔,氯化铵工艺(二过程),1.工艺流程,该工序主要是将氨母液在结晶器中经冷却和加盐,使氯化铵结晶析出,同时通过补充盐维持母液组成,供碳化制碱。,带控制点的工艺流程图,主要设备,结晶器,一般结晶器分为四段:清液段、连接段、悬浮段、锥底(新结晶806m3、878m3) 过去生产用饱和NaCL溶液作制冷载热体,液氨间接与母液换热,后来由自贡鸿鹤化工总厂开发利用液氨直接与母液蒸发换热,并推广应用。,冷析结晶器,盐析结晶器,离心机,综合岗位,1.压缩,该工序主要是利用压缩机将合成、煅烧来的二氧化碳,压缩至规定要求,送往碳化制碱。,2.循环水 3.压缩空气 4.蒸汽,谢 谢!,

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