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1、Test Technological Service,欢 迎 您！期待与您握手合作！,深圳市一通检测技术有限公司 Tel:86-755-86114499-813 Fax:86-755-86114466 S Http:/ Mobil:13717019053 中国深圳市南山区西丽官龙村第一工业区东区A18号3楼,前言,欧盟2002/95/EC指令关于电子电气产品中有害物质限制使用的指令（ROHS指令） Restriction of the use of certain Hazardous substances 2006年07月01日起在欧盟上市的新商品禁止含有：铅（Pb）、汞（Hg）、镉（Cd）、
2、六价铬（Cr6+）、多溴联苯（ PBBS ）、多溴联苯醚（ PEDES ）。,Test Technological Service,A ROHS,ROHS指令（2002/95/EC）即欧盟关于电子电气产品中有害物质限制使用限量六种有害物质作出规定：Pb、Hg、 Cr6+ 、 PBBS 、 PEDES 各项限值不得超过1000PPM（mg/kg）。Cd的限值不得超过100PPM （mg/kg）。百分比为0.1%、0.01%。,Test Technological Service,A ROHS电子信息产品污染控制管理法,2006 年 2 月 28 日 ，信息产业部联合发展改革委、商务部、海关总署、
3、工商总局、质检总局、环保总局等七部委以联合部长令的形式颁布了电子信息产品污染控制管理办法（以下简称管理办法）。管理办法与 ROHS 指令在电子信息产品（或电子电气产品中）限制使用的有害物质是相同的。 管理办法和 ROHS 指令限制使用的有害物质目前都是指铅（ Pb ）、汞（ Hg ）、镉（ Cd ）、六价铬（ Cr +6 ）、聚溴联苯（ PBB ）、聚溴二苯醚（ PBDE ）六种有害物质。 故业界将管理办法称为“中国的 ROHS”,欧盟RoHS和中国RoHS的不同点和相同点,A-1 ROHS测试,覆盖的产品范围 主要是DC(直流)1500V以下、AC（交流）1000V以下的电子电气产品类的大型
4、家用电器、小型家用电器、IT和电信设备、电子消费品、照明设备、电气和电子工具、玩具、休闲自动售货机等产品。,A-1 Rohs,ROHS指令从2006年7月1日开始实施，到现在还在不断修改和完善中。主要是通过2005/717/EC、2005/747/EC、2006/310/EC、2006/690/EC、2006/691/EC、2006/692/EC等指令确定了一些豁免条款，加上2002/95/EC的附属条款，共确立了29条豁免。,A-2 ROHS测试,目前的ROHS测试方法，主要采用了IEC62321 111/54/EC以及EPA、EN的方法，其实，IEC的方法基本是采用了EPA、EN、ISO等
5、的方法。,A-2 ROHS测试,A-2 ROHS,Pb的消解采用US EPA3050B法。检测用ICP-OES全谱直读电感耦合等离子体发射光谱仪； 塑胶中Cd的消解，采用EN1122 湿化消解法。用ICP-OES检测； Hg的消解，采用回流冷凝消解法。用WCG-205微分测Hg仪检测； Cr6的消解采用US EPA3060A。检测用UV-VIS可见紫外分光光度计； Cd，Pb，Cr6，Hg的混合消解及测试用US EPA3052的微波消解法。用ICP-OES检测； PBBs，PBDEs，用的是索氏提取法，提取后浓缩，检测用GC-MS（气相色谱-质谱联用仪）,A-3 ROHS,六种有害成分存在的形
6、式： 铅（Pb）：包装材料、焊锡、焊锡材、电镀、树脂安定剂、塑胶材料（含橡胶）的安定剂、添加剂、橡胶配合剂、颜料、染料、涂料、油墨、着色剂、润滑剂、光学材料、铅蓄电池、X线遮断材料、电子陶瓷部品、各种合金材料等。 镉(Cd)：包装材料、塑胶材料（含橡胶）的安定剂、颜料、染料、油墨、表面处理（电镀）、涂料、电气接点材、低融点焊锡、保险丝、镍镉电池等。 汞(Hg)：包装材料、涂料、油墨、颜料、含汞电池、水银钟表、含汞的继电器、开关、传感器、塑胶的调剂、按钮电池、电极、杀菌剂、抗菌处理等。,A-3 ROHS,六种有害成分存在的形式： 铬(Cr6+ )：包装材料、钢板、螺丝、螺帽等的防锈处理、防腐表面
7、处理、电镀、鞣皮、触媒、涂料、涂料干燥剂、油墨、颜料、着色剂等。 PBBS PEDES ：主要用于PCB 、连接器、塑料外壳阻燃剂等，存在于金属防腐蚀涂层、颜料、防锈剂、防腐蚀剂、陶瓷釉等。,1卤素介绍,卤素（halogen）在元素周期表中列第A族，非金属元素，包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五种元素，元素符号分别为F（氟）、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘）、At(砹),其中砹为放射性元素，因此，常说的卤素指氟、氯、溴、碘。,1卤素介绍,卤素溶于水，在空气中与水汽结合会形成酸雨；塑料在注塑过程中，卤素会释放出形
8、成卤化氢，腐蚀模具，PCB板在热风平整以及高温焊接（200度） 过程中也会释出卤化氢；有机氯和有机溴化合物燃烧时发烟大,会产生有毒气体(会产生二恶英,DIOXIN),破坏环境.,2 电子产品中卤素,电子产品中卤素主要讨论聚合物中阻燃剂,即PCB板、塑料、油漆中的卤系阻燃剂。卤系阻燃剂技术上成熟，经济上性价比高，在目前的应用中占据主流地位，特别是溴类阻燃剂，更是占据了绝对的应用份额。卤系阻燃剂主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBP-A、PCB、PCT等。,2 电子产品中卤素,2-1 PCB板中卤素 2-1-1 PCB板基材根据EN61249-2-21标准，PCB板基材中的溴不
9、超过900PPM，氯不超过900PPM，溴+氯不超过1500PPM，才可以称为无卤PCB板。注意，此限量计算不包含铜膜及阻焊剂的质量，仅指相对于基材的质量比。IEC61189-2 2006标准要求是去除铜膜和阻焊剂，对基材作出此限量规定。,2 电子产品中卤素,2-1-1 PCB板基材中卤素来源 PCB板基材中卤素主要来自三个方面：之一,是应用了卤系阻燃剂,比如HBCDD、SCCP、TBBPA、PCT等；之二，合成树脂时，应用到含氯的原材料；之三，合成树脂时，应用到溴的催化剂。其中，卤系阻燃剂是其卤素的主要来源。改进方法：使用非卤阻燃剂、改善树脂合成工艺。,2 电子产品中卤素,2-1-2 PCB
10、板表面卤素 PCB板表面卤素分两个方面，之一，为阻焊剂中卤素，主要由阻焊剂色素所导致，如有一种绿色的色素，含氯可以高达50%，因此现在有其它颜色的阻焊剂，可以不含卤素。 之二，焊盘表面助焊剂中卤素，作为活性剂，有的也会含卤素，中国无铅助焊剂标准中卤素限量最高为1%。,2 电子产品中卤素,2-2 塑料中卤素 电子电气行业塑料大约15%为阻燃制品.阻燃剂主要使用溴、氯系化合物。德国环境团体PAL从1995年开始在电子设备外壳中禁用有机溴化物,瑞典TCO95规定在电子电气设备中凡超过25克的塑料器件,禁止使用有机溴、氯化合物。,2 电子产品中卤素,塑料中卤素的限制还没有见到国际标准或国家标准，只是有
11、些协会或企业提出了限制要求，其限量依然根据EN61249-2-21 标准即溴不超过900PPM，氯不超过900PPM，二者之和不超过1500PPM。有些公司如HP、 DELL、APPLE等要求溴、氯各不超900ppm，之和不超过1500PPM。,2 电子产品中卤素,油漆、涂料中卤素主要是卤系阻燃剂，以及一些涂料本身由含卤原料及含卤色素组成，其限量参照IEC61249-1-21标准，溴900PPM，氯900PPM，之和1500PPM。,2 电子产品中卤素,高卤聚合物如PVC等，自身含有卤素，即使不添加卤系阻燃剂，也会有很高的卤素值。现在所谓的低烟无卤电缆，一般还是由PVC制作，只是没有添加卤系阻
12、燃剂，要想真正做到“无卤电缆”，除非用无卤材料替代PVC制作电缆。,2 电子产品中卤素,PVC（聚氯乙烯） 聚氯乙烯(PVC)是一种聚合材料(或树脂)，它是由单体氯乙烯(VCM)多次叠加而成。除了含氯外，PVC与聚乙烯具有相同的结构，氯在PVC中占纯聚合树脂的57%。 PVC在加工过程中遇热会释放出HCL，燃烧时产生致癌物质二恶英(DIOXIN).,3 卤素测试,3-1 卤素含量测试PCB板基材、塑料、阻焊剂中卤素含量测试依据标准EN14582、IEC61189-2 2006即对样品进行氧弹（氧气）燃烧，用吸收液进行吸收，进离子色谱仪（IC）测试F、Cl、Br、I。,3 卤素测试,3-2游离卤
13、素测试PCB板表面因为阻焊剂和焊盘助焊剂都有可能含有卤素,需要对游离卤素离子进行测试.对于阻焊剂，依据标准ASTM D2988 1996一般将阻焊剂从PCB板上刮下，用水萃取刮下的阻焊剂，用IC测试萃取液，得出F、Cl、Br、I离子量。,3 卤素测试,助焊剂中卤素游离，根据中国无铅助焊剂标准（讨论稿），用90%（体积）去离子水和10%（体积）异丙醇混合液与助焊剂样品混合、萃取，进IC测试F、Cl、Br、I离子量。,3 卤素测试,有企业要求测试PCB板表面离子残留，需要将PCB板裁取一定的尺寸后，用水和异丙醇清洗试样，然后测试清洗液。得出一定表面积的卤素离子残留量。 标准IPC-TM-650 s
14、ection 2.3.28中关于印刷电路版的清洗检测要求。使用异丙醇与水混合液清洗后用IC检测。,3 卤素测试,AOV卤素的方法定量检测限（MQL）通过实验得出：F、 Cl、Br、I分别为50PPM。 MQL即方法的定量检测下限，即方法的N（N21）次的空白平均值+10倍标准偏差计算值。相对于MDL（方法定性检测下限）具有更高的置信度。,4 知名公司无卤规范,4-1 APPLE无卤规范 APPLE在其无卤规范书069-1857-B中规定其产品中所有的含塑料的材料、PCB板、FPC电路板必须测试溴和氯，溴0.09%、氯0.09%、溴+氯0.15%。 除了符合卤素要求外，还必须符合以下规定。三氧化
15、二锑0.1%、红磷0.1%。,4 知名公司无卤规范,APPLE对聚氯乙烯（PVC）的限制应用包含了内部电线电缆、外部电源线等产品中的所有均质材料部件。 特别注意，某些塑料、涂层、色素由于使用了含氯的阻燃剂或使用了含氯的原料（如SCCP），也同样需要符合规范要求。,4 知名公司无卤规范,APPLE根据IEC/EN61249-2-21标准，只限制氯和溴，只有当氯和溴符合该标准要求时，才可以判定为无卤。 APPLE不接受XRF的测试报告。 APPLE要求在PCB、FPC线路板上标示HF无卤标识。当PCB、FPC线路板太小时，可以省略标示。,4 知名公司无卤规范,4-2 DELL无卤规范 DELL规定
16、均质材料如塑料、涂层、PCB板等的溴0.09%、氯0.09%、溴+氯0.15%。PVC不得应用于包括电线在内的所有部件中。要求作HF无卤标示。 限量参照标准IEC61249-2-21，测试标准采用日本JPCA-ES-01-1999标准。氧弹燃烧试样,离子色谱测试。,REACH 法规简介,Regulation (EC) No.1907/2006Registration，Evaluation，Authorization and Restriction of Chemicals化学品的注册、评估、授权和限制法规于2006年12月18日颁布，2007年6月1日实施，2008年6月1日开始预注册，200
17、8年12月至2018年5月为正式注册期限。,REACH 法规简介,注册即物质的注册,指申请注册方于2008年6月1日起向设在芬兰赫尔辛基的REACH主管机关欧盟化学品管理局（European Chemicals Agency）递交注册卷宗，申请对物质或物品中物质注册的过程。评估即欧盟化学品管理局依据申请物质注册方提交的注册卷宗对被注册物质进行评估，包括卷宗评估、物质评估等。卷宗评估一方面审核注册卷宗的完整性，另一方面审核动物性实验的必要性，以避免动物性实验的重复。授权和限制依据评估的结果由欧委会成员国决定对某种物质或其某方面的用途进行限制，在企业提出申请的情况下，授权企业使用某些存在危害风险的物质。,
