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1、一、實驗數據：（1）室溫：21.1（2）低溫：7.0 測量項目預滴定精確滴定預滴定精確滴定AgOAc飽和溶液取量5.0mL10.1mL5.0mL10.2mL KSCN滴定體積4.22mL7.75mL2.45mL5.00mL KSCN濃度：0.05N二、實驗結果：溫 度（1）21.1（2）7.0Ag+0.038M0.025OAc-0.138M0.125Ksp5.31 10-33.05 10-3算 式：AgOACAg+(aq) + OAc-(aq)初始量：Ag+(aq) = 08020151010OAc-(aq) = 18030151015 OAc-(aq)過量向右反應：，OAc- 剩0.1M。1
2、0080180.Ag+(aq) + SCN-(aq)AgSCN(s)MVMV1122 Ag+ = 1M = 1NSCN- = 1M = 1NMMV VAgSCNSCNAg1) M.MAg038001010007750050OAc-=1380100380. =5.31 10-312100210KSP2) M.MAg0250010200050050OAc-=12501002530. =3.05 10-312500250KSP1三、問題與討論：1.實驗（1）及（2）所得之Ksp是否不同？何故？答：溫度不同時，物體的溶解度也會隨著改變。醋酸銀的溶解度是隨著溫度的升高而上 升，所以實驗（1）及（2）中的
3、KSP會不同。而且溫度越高，所算得的KSP越大。（後 有討論）2.加入Fe3+之量對於滴定終點有無影響？為什麼？答：如果Fe3+太小，Fe(SCN)2+顏色會不明顯，難以判定滴定終點。 但如果Fe3+ 0.2M，則溶液會顯示出鐵離子的顏色，造成滴定終點也不好判斷。另外在查書時得知在25時：Ag+ (aq)+ OAc-(aq)AgOAc (s) K= 231027210441.Ag+ (aq) + SCN-(aq)AgSCN(S)K=1213104110171. Fe3+(aq) + SCN-(aq)FeSCN2+ (aq) Kf =8.9102 Fe3+(aq) + 2 SCN-(aq)Fe(
4、SCN)2+ (aq) Kf =2.3103 由以上數據可得知： 因為在滴定時，因為鐵離子為指試劑，含量不多，所以FeSCN2+ (aq)及Fe(SCN)2+ (aq) 相對而言較小，應該以AgSCN的沈澱為優先。 然而當到達當量點附近時，Fe3+開始產生作用與SCN- 產生錯合物，此時由於兩金屬離子的濃度相當且K與Kf 相近，所以會產生競爭，使得滴定終點很難判斷。同時，形成Fe(SCN)2+ 需要多一倍的SCN-，因此會使得滴定時，SCN- 用量應該會增大而造成正偏差。而要校正誤差的話，因為SCN- 同時供給生成AgSCN(S)和Fe(SCN)2+(aq)，所以用SCN- 耗量來求Ag+是不
5、夠準確的，應該改成： Ag+ = SCN- + Fe(SCN)2+3.固體溶解度與溶液之酸性大小有何關連？答：若是固體溶解後，所產生的離子能與氫離子或氫氧根離子作用，則分別在酸性或鹼 性的環境下，可以增大溶解度。反之，則會減小溶解度。 例如，以本實驗來說，醋酸根會與氫離子作用生成醋酸，而根據勒沙特列亞原理，2固體的溶解度會因此而增加。四、實驗結果討論：1. 根據熱力學定律，：GGRTK0ln因此， ln lnK KT T12213104242529415298121101143 .eK).ln(.C.SPo31042415280152980710123073 .eC.K).ln(. oC.SP
6、o與實驗值比較，實驗值的誤差為： 29.2 與 11.4 。2.誤差討論： 滴定點不易判斷正確，可能判讀時出現錯誤。 分度吸量管雖說要洗到內部不殘留液體在管壁，但是怎麼洗都有，為了刻度準 確，我們也不可以去烘乾它，所以在取欲滴定液時，可能有參雜到水，造成 體積的不準確。 根據觀察，滴定管大約滴個二到三滴，便下降0.1mL，表示一滴約0.05到0.03 3mL，以第二個實驗來看，一滴滴定液可以造成約11.97%的誤差！ 在第二個實驗時，溫度並不是一直維持穩定的狀態，根據熱力學公式，這對實 驗結果的影響很大，也是誤差主要來源之一。可以試著改用無莖幹漏斗，避 免溫度回升。3.這個實驗有很多要注意的地方，像是磁石的使用方法（磁石也要回收的 ） ，廢液的回收，一定要記得不可以倒到水槽中，還有滴定的時候要非常 的注意看變色的情形，兩個人做實驗果然會方便一點，。4.校正誤差的公式，實際計算結果並沒有很大的改變：因為Ag+ = SCN- + Fe(SCN)2+這個公式，並沒有考慮到競爭效應 而且鐵離子的濃度是運用計算反推得到的，也會有很大的變數。 所以校正誤差的部份不列入報告。
