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1、炼厂废碱液处理技术,前言,原油中含有硫化物、酚、环烷酸等杂质，在石油炼制过程中产生大量废碱液。 废碱液包括液态烃碱渣、汽油碱渣、柴油碱渣、航煤碱渣以及乙烯裂解碱渣、辛醇碱渣、辛烯醛碱渣等。 这些废碱液除了含有游离碱外，还有大量的有机污染物，有强烈的恶臭味。废碱液的处理一直是困扰石化企业的一大环保难题。,废碱液处理技术的开发,在大量实践经验的基础上，我们研究开发了“废碱液缓和湿式空气氧化(WAO)/间歇式生物氧化(SBR)组合式预处理工艺”， 该工艺为解决石油炼制和石油化工废碱液处理难题提供了一种比较经济实用和简便有效的新技术,工艺原理及特点,WAO以空气作为氧化介质，将废碱液中硫化物氧化成硫代
2、硫酸盐或硫酸盐，达到脱臭目的。 将废碱液中难降解有机物氧化成醛酸等化合物，改善其可生化性,工艺原理及特点,WAO和SBR分别以脱臭(硫化物)和脱碳(COD和酚)为主要目的， WAO可以选择较低的温度和压力，SBR选择较灵活的操作条件，降低了整体设备投资和运行费用。,处理效果,COD去除率35100 Na2S氧化为Na2SO4，氧化效率接近100 有机硫氧化为SO42-，去除率可达99.9 氧化尾气不含恶臭气体,处理后废水无不良异味,WAOSBR应用实例,厂家 采用工艺 废水种类 阶段 时间,镇海 SBR 碱渣、净化水 已工业化 1998,上海 WAOSBR 碱渣 已工业化 1999,大庆 WA
3、OSBR 碱渣 已工业化 2000,安庆 WAO 碱渣 已工业化 2000,大连 WAOSBR 碱渣、净化水 已工业化 2000,FRIPP,正在设计和开工应用厂家,长岭炼厂废碱液处理 规模为：1m3/h 九江炼厂废碱液处理 规模为： 2m3/h 南京金陵废碱液处理 规模为： 2m3/h 青岛炼厂废碱液处理 规模为： 1m3/h,小结,WAO与SBR组合工艺，解决了炼油及石油化工废碱液的处理难题，使经WAO处理后的废水更易生化处理， 解决了废碱液处理中长期存在的恶臭污染问题，为炼油厂污染防治提供了环保技术支撑。,炼厂酸性水汽提技术,单塔汽提处理技术,1983年FRIPP与生产和设计单位合作开发
4、成功的“炼油厂酸性废水单塔汽提处理技术”获国家技术发明四等奖和辽宁省技术发明一等奖，该技术具有国际领先水平，已在长岭、洛阳、茂名、济南、抚顺等10多家石化企业应用，为企业年创经济效益2000多万元。,技术简介,工艺过程： 采用汽提方法对炼油厂酸性废水净化 单塔汽提将硫化氢、氨分离、回收、精制 硫化氢在塔顶分出，作为克劳斯制硫原料。 富氨汽由侧线抽出经提浓、氨结晶精制及脱硫剂精制后进行压缩制成液氨。,专有技术情况： 酸性水汽提工艺 氨结晶 脱硫剂 塔侧壁注碱以及汽提塔计算等专有技术 为汽提塔的设计及改造提供基础资料,技术特点,采用单塔汽提分离 得硫化氢、氨及净化水三个产品 原水浓度范围宽，500
5、055000 mg/L 通常要采用两个塔才能完成的任务 单塔与双塔比，投资及操作费用低 单塔在开、停工时具有优势,应用范围,用于炼油厂酸性水 焦化厂酸性废水 化肥厂含氨(二氧化碳)废水 具有两种以上挥发性物质的水体系,运行效果,净化水中硫化氢降低到10mg/L以下 净化水中氨降低到50mg/L以下 具有独特氨结晶技术及脱硫剂技术 氨气纯度为99.99% 蒸汽消耗为130180kg蒸汽/吨污水,能耗及投资,蒸汽单耗为130-180kg蒸汽/吨污水 与国内外同类技术相比，蒸汽单耗可节约180200kg蒸汽/吨废水 国内外同类技术蒸汽单耗为300380kg蒸汽/吨污水 投资可节省1/3到1/4,推广
6、情况及应用前景,已在十多家企业应用, 运行效果良好 预计很多炼厂的酸性水汽提装置改造扩容及新建酸性水装置将不断采用本技术,经济效益及预期经济效益,以40吨/时处理规模，采用本技术处理炼厂酸性水，氨浓度25000mg/L为例 副产品氨可产生经济效益1200万元/年 节约蒸汽产生400万元/年的经济效益 (1500元/吨液氨),催化燃烧法处理有机废气,催化燃烧的概念 在催化剂的存在下，使可燃物质发生完全氧化反应 催化燃烧的原理 HC 催化剂 CO2+H2O,催化燃烧技术的应用范围,早期的机动车尾气治理 燃料的完全燃烧（高温催化燃烧） 有机废气净化处理,催化燃烧法 用于有机废气净化的优点,反应温度较
7、低，节能 几乎不产生NOX二次污染 能够处理组成复杂的有机废气 能够处理低浓度有机废气 操作安全,催化燃烧技术在 环保中的应用实例,污水处理场有机废气净化处理 聚酯生产废气处理,污水处理场有机废气催化燃烧净化处理效果,催化燃烧法的核心技术 催化燃烧催化剂,实用催化燃烧催化剂的种类 从活性组分来分： （1）贵金属型（2）过渡金属复合氧化物型 从形状来分： （1）蜂窝形 （2）球形 抚顺石化院研制出蜂窝形贵金属催化燃烧催化剂,催化燃烧技术的推广应用前景,广石化污水处理场废气处理工业装置2003年7月完成标定 南京聚脂装置有机废气处理装置正在设计过程中 天津分公司的炼厂污水处理场及PTA装置的废气治
8、理正在准备工业设计,有机絮凝剂处理含油废水,研究背景,隔油絮凝生化流程处理炼油废水 在絮凝段加入无机铝盐来完成絮凝过程 缺点：投药量大、处理效率低、浮渣生成量 含油污泥处理难，给企业达标带来压力 有机絮凝剂特点,我院开发的多种有机絮凝剂,ZB系列有机絮凝剂，从1999年至今应用于镇海炼油厂 ZG型絮凝剂处理炼厂酸性水，破乳性好，聚胺类絮凝剂 ZDMC聚丙烯酰胺类絮凝剂，已在茂名炼油厂完成工业试验，,ZB系列絮凝剂的应用,ZB系列絮凝剂是由有机胺、环氧化合物、扩链剂聚合而得，外观为棕色透明粘稠液体，水溶性和配伍性都非常好 其中ZB4109絮凝剂是针对镇海炼油厂加工中东原油而筛选出的絮凝剂配方 双
9、组份配方、具有破乳、絮凝、架桥性能，适用于处理各种含油废水，1996年进行工业试验,试验前后浮选出水油含量对比,ZG絮凝剂对酸性水除油效果,ZG也是一种由有机胺与酸、醇、醛等合成而得的有机絮凝剂 产品无色透明，水溶性好 破乳性能强，适用的pH泛围广 在处理酸性水时有显著的破乳除油效果,ZG处理炼厂酸性水应用实例,ZDMC系列絮凝剂的研究与开发,2000年89月在茂名炼油厂工业试验结果 配方 PAFC+ZDMC PAFC 原水油mg/l 63.2 63.2 投加量mg/l 20+10 46 出水油mg/l 17.0 20.1 去除率 73.0 68.1 浮渣量ml 153.5 207.9 渣体积
10、减少% 26.2,活性炭吸附法治理 表曝池恶臭污染,续言,1) 中日合作项目 JICA合作项目：石油化工废气处理技术 活性炭吸附法去除恶臭污染物,2) 控制指标 恶臭污染物排放标准（GB 14554-93）中的恶臭污染物厂界标准值,3)试验目的 确定适宜的工艺流程 考察脱硫炭吸附量,1,其它大气污染物：苯系物,1,九江分公司污水处理场恶臭污染,工艺流程的选择,工艺流程1： 进气 除湿 处理苯系物 脱硫 排出,工艺流程2： 进气 除湿 脱硫 处理苯系物 排出,2.1,工艺流程,2.2,2,选用活性炭的性质,工艺流程1中试试验工艺参数,3.1,入口浓度：,运行时间：2001.8.152002.4.
11、17，计246天,工艺流程1中试试验吸附效果,3.2,甲硫醇的吸附效果,3.2,甲硫醇的去除率,3.2,工艺流程1试验结果,3.2,工艺流程2 中试试验工艺参数,3.1,运行时间：2002.4.232002.8.5 计105天,入口浓度：,3.3,工艺流程2 中试试验吸附效果,甲硫醇的吸附效果,3.3,甲硫醇的去除率,3.3,工艺流程2试验结果,3.3,两种工艺流程吸附效果对比,3.3,中试试验两种脱烃炭吸附性能比较,3.4,送回专门的再生厂家再生 焚烧处理,3.5,失活脱硫炭的处理方法,对工业化装置的建议及技术经济分析,1. 根据九江分公司提供的处理污水的参数，处理水量按10403吨天，理论计算表曝池散发的气量总计为641.3m3h。乘上安全系数1.5，为961.5 m3h，最终工业化处理气量设计为1000 m3h。 2. 活性炭的使用寿命设计一年，每年运行350天，检修15天。,建议,应用技术经济分析,1.装置费用 按活性炭使用寿命一年计算，装置投资约需要91.2万元，其中活性炭费用约13万元。 2.公用工程费用 电、仪表风总计约3万元年。,1.采用除湿 处理苯系物 脱硫 吸附工艺效果佳。,结论,2.恶臭污染物甲硫醇穿透前平均去除率达96.4以上，排放浓度低于标准GB 14554-93 排放限值0.016L/L.,
