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1、室温硫化硅橡胶进展与应用,广州吉必盛科技实业有限公司 王跃林,报告人介绍,理学博士，教授级高级工程师 广州吉必盛科技实业有限公司 董事长/总经理/总工程师 中国氟硅有机材料工业协会常务理事，专家委员会委员 国家标准化管理委员会SAC/TC195技术委员会委员 GB16776，GB/T20020，GB/T13477,GB14683等标准的主要起草人 国家标准化管理委员会首届标准创新贡献奖获得者 原国家经贸委硅酮结构胶领导小组成员，专家委员会委员 国务院特殊津贴专家 广州市突出贡献金鼎奖获得者 “有机硅材料” 杂志编委,广州吉必盛科技实业有限公司介绍,成立于2001年2月28日，现实收资本2000
2、万元 广州市高新技术企业 南方纳米基地的重要组建单位之一 广州白云纳米粉体开发与应用中心依托单位 华南理工大学研究生校外培养基地 气相二氧化硅国家标准负责起草单位之一 广东省民营科技企业现代企业制度试点单位 广东省民营科技企业知识产权工作优势单位 广州市自主创新优秀民营企业 承担多项国家、省市级重点技术创新和攻关计划,广州吉必盛公司气相二氧化硅产品介绍,广州吉必盛公司气相二氧化硅产品介绍,中国有机硅工业已初具规模，能生产各类有机硅单体及终端产品。 最近10年是中国有机硅单体工业的大发展时期，装置规模和技术水平有了很大提高。现有星火、新安、梅兰、合盛、宏达、吉化等6家生产企业，总产能超过40万吨
3、/年。年内还将有其他单体装置投产。 建成了热硫化硅温胶、室温硫化硅温胶、硅油及其二次加工品、硅树脂、硅烷偶联剂等各类生产企业上千家，年消耗硅氧烷20多万吨，终端产品销售额超过100亿元。,中国有机硅工业的现状,近几年我国聚硅氧烷生产和消费情况,世界石油还能用多少年？ 50年？100年？ ?,世界能源危机和石油价格上涨为氟硅新材料的发展提供了机遇,生产有机硅的主要原料Si 硅石（SiO2）CH3Cl CH3OH 天然气、煤Cl2 NaCl,近几年WTI原油平均价格,美国有机硅产品价格 美元/kg,西欧有机硅产品价格 美元/kg,日本有机硅产品价格 美元/kg,有机硅聚合物和三元乙丙橡胶近年来价格
4、走势,目前全球硅氧烷产能约130万t/a，产量约100万t/a，2005年销售额93亿美元。 北美、欧洲和亚洲约各占三分之一市场份额，中国约占15%20%。 中国目前还是硅氧烷的净进口国，2006年国产硅氧烷还不到消费量的40% 。2008年开始此种局面会根本改变！,有机硅材料市场潜力巨大,全球有机硅消费增长速度,1995年1998年：6% 1998年2002年：2.2% 2002年2005年：8.8 2006年2010年：5,2005年世界主要国家和地区硅氧烷消费情况,GE公司将其有机硅业务出售给美国阿波罗投资公司； 中国蓝星（集团）总公司收购法国罗地亚有机硅业务； 道康宁和威凯合资的硅氧烷
5、生产基地在张家港动工兴建； 美国阿波罗投资公司旗下迈图集团新加坡公司与新安化工共同出资建设年产10万吨有机硅单体项目； 中国掀起前所未有的投资建设有机硅单体项目的热潮。,有机硅单体建设热，机遇与风险并存，但机遇远大于风险！,中国现有、在建和准备建设有机硅单体的单位多达20余家。 我国有机硅单体产能2007年60万吨/年，2008年100万吨，2010年将达到160万吨。 有机硅单体产能在世界总产能中的比例将从目前的15%提高到35%。世界有机硅已经进入中国时代！ 随着有机硅单体和产品价格的大幅下降，有机硅的消费量将快速增长，总生产量和使用量将很快处于世界第一的水平。,硅 酮 建 筑 密 封 胶
6、 的 分 类1按固化方式分（1）脱酸型（2）中性固化型1）脱醇型 2）脱酮肟型 3）脱酰胺型 4）其他 2按模量分（1）高模量（2）中模量（3）低模量 3按包装方式分（1）单组份（2）双组份 4按用途分（1）安装玻璃（2）一般填缝（3）幕墙填缝密封（4）幕墙粘结密封（5）石材填缝（6）中空玻璃二道密封（7）其他,RTV-2 硅酮胶产品的制备工艺过程,A组分的制备RTV-2硅酮胶产品的制备过程包括A组分和B组分的制备。在大规模的实际生产过程中，有几种设备可供选择，制备A组分可采用真空捏合机、行星搅拌机和高速分散混合机,，双螺杆挤出机。我们分别使用了上述几种设备进行胶料的试制工作，发现使用双螺杆挤
7、出机的制备工艺在生产效率、产品质量和稳定性等方面具有显著特点。通常是将基础胶料（107室温硫化硅橡胶），主要补强填料和增量填料等在上述设备中进行混合分散，经过抽真空脱泡后密封保存在200升或25升等容器中经检验后作为产品使用。B组分的制备B组分的生产设备也可以采用上述几种分散、搅拌和混合设备，由于其生产和使用量仅仅是A组分的十二分之一左右，从操作简便性、操作弹性以及稳定性方面考虑，真空高速分散混合机是最好的选择。通常是将部分基础胶料（107室温硫化硅橡胶），交联剂、催化剂、增粘剂，色母料，增稠填料（气相二氧化硅）等在上述设备中进行混合分散，经过抽真空脱泡后密封保存在25升等密封容器中经检验后作
8、为产品使用。在使用时通常是将相互匹配的A，B两个组分放在专用打胶机上进行现场混合。,国内硅酮胶的发展历史与现状,建筑用硅酮密封胶中外标准发展概况衡量一个产品的质量高低主要是看其采用标准的先进程度，在建筑密封胶快速发展的同时，世界各国在产品标准及试验方法标准等方面也进行了大量的工作，本文作者作为本领域多个标准的主要起草人之一，曾于2000年和2004年在庐山、南京有机硅学术报告会上就当时的一些发展情况进行过报告，并一直跟踪国内外的发展动态。近几年国内外在硅酮建筑密封胶的产品标准和试验方法等方面又有很大的发展，本报告在原有基础上总结了此领域的最新成果。,美国的硅酮建筑密封胶标准美国作为一个世界头号
9、政治、经济和军事大国，其硅酮建筑密封胶的产量，使用量和出口量仍位居世界第一，它在产品标准和试验方法标准方面也处于世界领先地位。美国的硅酮密封胶标准起始于上世纪六十年代，美国国家标准局在六十年代颁布了世界第一个硅酮密封胶标准TT-S-001543联邦中期规范硅酮接缝密封混合物，它在检验项目，指标及试验方法等方面均与TT-S-00230单组分弹性密封混合物相同，后者经过多次修订至今仍然使用，也是日、英、加拿大等国制定标准的参考范本。美国材料与试验协会ASTM成立了专门机构建筑接缝密封胶材料委员会ASTM C-24负责起草和发布硅酮及其它密封胶产品及方法标准，到目前为止ASTM已发布的相关标准超过1
10、00项，它在密封胶和材料标准方面的影响力已处于全球第一的位置，随着其影响和作用从美国迅速扩大到全世界，现已更名为ASTM INTERNATIONAL。,ASTM C 920-05及相关标准ASTM 在建筑通用密封胶标准方面最大的贡献是其发布了 C920 弹性接缝密封胶，它不是以产品的材质作为分类的标准，而是包含了SR、PU、PS等高性能密封胶产品，包括了除高速公路，机场跑道和桥梁接缝以外的建筑物、广场、停车场和人行道的接缝密封胶的分级、分类、技术要求和试验方法，该标准自1979年首次发布以来经过了多次修订，是目前世界许多公司采用最多和最有影响力的密封胶标准。ASTM 于2001和2002年发布
11、了其修订版后又紧接着于2005年发布了最新修订版，充分说明他们在此标准上的发展速度，下面简单介绍其主要内容。,分 类 密封胶按类型，类别，级别和用途进行分类密封胶按 包装方式分为单组分（S）和多组分（M） 2 密封胶按流动性能分为流平型（P）和非下垂型（NS） 3 密封胶按位移能力分为100/50,50,35,25和12.5级（与98版相比，增加了100/50,50,35三个级别，大大扩充了用户的选择范围） 4 密封胶按用途分为T（用于交通区），NT（非交通区），I（长期浸水），M（水泥），G（玻璃），A（铝板）和O（其它材质）等几类。,密封胶的技术要求（ASTM C920）,ASTM C51
12、0 单组分或多组分接缝密封胶污染或颜色变化的试验方法 ASTM C639 弹性密封胶流变（流动）性能试验方法 ASTM C661 用硬度计测定弹性密封胶压痕硬度试验 方法 ASTM C719 弹性密封胶在循环运动下（Hockman 循环）的粘接和内聚性试验方法 ASTM C793 弹性接缝密封胶加速气侯老化影响试验方法 ASTM C794 弹性接缝密封胶剥离粘接性试验方法 ASTM C1183 弹性密封胶挤出试验方法 ASTM C1246 热老化对固化后的弹性密封胶热失重、开裂和粉化影响试验方法 ASTM C1247 密封胶长期浸泡液体耐久性试验方法,ASTM C920-05所引用的试验方法标
13、准,国 际 标 准ISO11600：2002国际标准化组织对建筑密封胶的制订非常重视，专门成立了ISO/TC59/SC-8房屋建筑用胶粘剂产品委员会，在二十世纪九十年代发布了ISO11600：1993建筑密封胶分类和要求，它首先根据使用功能将密封胶划分为建筑和安装玻璃用两大类，再按位移能力分不同类别，模量和弹性塑性，然后再规定物理性能和施工方面的要求。该标准包含了硅酮类建筑密封胶产品。ISO还就建筑密封胶的性能测定制订了比较完善的试验方法。该标准自1999年开始进行了为期3年的修改，于2002年10月发布了编号为ISO11600：2002（E）的最新标准。,建筑密封胶 玻璃配装用密封胶（G）
14、（非玻璃装配）建筑密封胶（F）,25级,20级,25HM级,25LM级,20LM级,25HM级,25级,25HM级,25LM级,20级,20LM级,25HM级,12.5级,12.5E级,12.5P级,7.5级,7.5E级,7.5P级,ISO11600对建筑密封胶的分类,玻璃装配用密封胶（G类）技术要求,（非玻璃装配用）建筑密封胶（F）技术要求,ISO11600引用的相关试验方法标准有： ISO 7389 建筑密封胶弹性恢复率试验方法 ISO 8339 建筑密封胶拉伸性能试验方法 ISO 8340 建筑密封胶定伸性能试验方法 ISO 9046 建筑密封胶在恒定温度下粘结与内聚性能试 验方法 IS
15、O 9047 建筑密封胶在变化温度下粘结和内聚性能试验方法 ISO 11431 建筑密封胶在进行热、人工光照和浸水处理后粘结和内聚性能试验方法 ISO 10590 建筑密封胶浸水后定伸性能试验方法 ISO 10591 建筑密封胶浸水后粘结与内聚性能试验方法 ISO 11432 建筑密封胶抗压缩性试验方法 ISO 10563 建筑密封胶质量和体积变化试验方法 ISO 7390 建筑密封胶抗流动性试验方法,（1） ISO 在1993年发布了11600标准后，又于1999年组织了修订工作，于2000年发布了ISO/DIS 版，它是供给各国协会会员投票的版本，该DIS版与93版在内容上并无大的变化，只是在破坏的定义上作了更明确的描述，它要求检查的是试样在经过各种处理后发生破坏的深度，而且将整个试件分为A、B、C区（见下页图），在A、B区发生的破坏不作为破坏处理，这与以前的标准都有质的区别，它对密封胶的性能评价更为合理。ISO11600：2002(E)与DIS版并无本质差别。,
