2018-2019版高中化学 第2章 化学反应的方向、限度与速率 第1节 化学反应的方向学案 鲁科版选修4

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1、1第第 1 1 节节 化学反应的方向化学反应的方向学习目标定位 1.了解熵和熵变的概念。2.理解焓变与反应方向、熵变与反应方向的关系。3.能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。一、反应焓变、熵变与反应方向1.反应焓变与反应方向(1)分析下列反应进行的方向与 H之间的关系NaOH(aq)HCl(aq)=NaCl(aq)H2O(l),酸碱中和反应是放热反应,H0,该反应在常温下能自发进行。CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g) H0,该反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下能自发进行。(2)反应焓变与反应方向的关系能自发进行的化学反应多数是放热反应,HS(l)S(s)。(3)反应熵变概念:

2、反应产物总熵和反应物总熵之差称为反应熵变,符号为 S。正负判断依据a.气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。2b.气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。(4)反应熵变与反应方向熵增加有利于反应的自发进行。某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。化学反应方向与焓变、熵变的关系(1)从焓变(能量)角度:H0,有利于反应自发进行。(3)在实际的化学反应中,若 H与 S符号相同时,对化学反应的方向的影响作用出现矛盾,因此,在分析一个具体化学反应自发进行的方向时,不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析,否则,可能会得出

3、错误的结论。例 1 已知下列过程都能自发进行,其中不能用“焓判据”解释的是( )A.2Na(s)Cl2(g)=2NaCl(s) H0D.2Mg(s)O2(g)=2MgO(s) H0,按焓判据反应不能自发进行,而题给条件是能自发进行,所以不能用“焓判据”解释该反应为自发反应。考点 化学反应的方向及其判断题点 反应焓变与反应方向规律总结 一般常温下自发进行的放热反应,焓变对反应方向起决定性作用。例 2 碳铵(NH4HCO3)在室温下就能自发地分解产生氨气,下列有关说法中正确的是( )A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大B.碳铵分解是因为外界给予了能量C.碳铵分解是吸热反应,根据焓判

4、据,不能自发分解D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解答案 A解析 放热反应常常是容易进行的过程,吸热反应有些也是自发反应;自发反应的熵不一定增大,可能减小,也可能不变。过程的自发性只能用于判断过程的方向,是否能实现还要看具体的条件。考点 化学反应的方向及其判断3题点 反应熵变与反应方向规律总结 一般常温下自发进行的吸热反应,熵变对反应方向起决定性作用。二、焓变与熵变对反应方向的共同影响1.用焓变和熵变的复合判据判断反应的方向(1)由焓判据知放热反应是易进行的;由熵判据知熵值增加是自发的。很多情况下用不同的判据判定同一个反应,可能会出现相反的判断结果。(2)在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向

5、HTS0 反应不能自发进行(3)温度与反应方向的关系图为2.已知反应:2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)在 298 K、101 kPa 的条件下,其 H113.0 kJmol1,S145.3 Jmol1K1。该反应_(填“能”或“不能”)用于消除汽车尾气中的 NO,理由为_。答案 能 该反应的 HTS69.7 kJmol10,故该反应一定不能自发进行;C 项为放热的熵减小反应,在低温时可能有 HTS” “” “0,S0,则:该反应常温下_(填“能”或“不能”)自发进行。据本题反应数据分析,温度_(填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。(4)已知 CaSO4(s)CO(g)

6、CaO(s)SO2(g)CO2(g)H218 kJmol1,该反应能够自发进行的反应条件是_。5(5)某吸热反应能自发进行,则该反应的 S_(填“”或“ 不能 (2) (6)焓变解析 (1)该反应为吸热反应,化学反应后气体的化学计量数之和增加,所以H0,S0,故低温下 HTS0,反应不能自发进行。(2)因为 S0,S0,属于熵增加的吸热反应,故在高温下该反应能够自发进行。(4)自发反应的条件是 HTS0,故T,即T值较大,该反应应在高温下自发进行。H S(5)吸热反应能自发进行,即 H0,HTS0,故 S0。考点 化学反应的方向及其判断题点 化学反应方向的复合判据方法总结 (1)根据常见的放热

7、反应或吸热反应推知 H符号。(2)根据反应前后物质状态的变化及系数的变化推知 S的符号。(3)利用反应方向的复合判据,HTS0答案 D解析 有些吸热反应也可以自发进行,如(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g),故 A 项错误;熵变与反应的自发性有关,但不能独立地作为反应是否自发的判据,故 B 错;物质的量增加的反应,其混乱度不一定增加,即 S不一定为正值,如 2H2S(g)O2(g)=2H2O(l)2S(s),故 C 错;CaCO3(s)的分解产生了气体,为熵增加反应,故 D 项正确。考点 化学反应的方向及其判断题点 反应熵变与反应方向2.下列关于化学反应的自发性叙述正确的

8、是( )6A.焓变小于 0 而熵变大于 0 的反应肯定是自发的B.焓变和熵变都小于 0 的反应肯定是自发的C.焓变和熵变都大于 0 的反应肯定是自发的D.熵变小于 0 而焓变大于 0 的反应肯定是自发的答案 A解析 由复合判据 HTS综合考虑反应能否自发进行。当 H0,S0 时,不能判断 HTS的正负,与T有关;当 H0,S0,非自发反应;当 H0 时,HTS0 符合题意的要求,故选 D。考点 化学反应的方向及其判断题点 化学反应方向的复合判据4.向平底烧瓶中放入氢氧化钡晶体Ba(OH)28H2O和氯化铵晶体,塞紧瓶塞。在木板上滴少量水,如图所示。一会儿,就会发现瓶内固态物质变成液体,瓶壁变冷

9、,小木板上因少量水冻结而被烧瓶粘住,这时打开瓶塞,出来的气体有氨味。这是自发地发生了反应:Ba(OH)28H2O(s)2NH4Cl(s)=BaCl2(s)2NH3(g)10H2O(l)。下列结论中正确的是( )A.自发反应一定是放热反应B.自发反应一定是吸热反应7C.有的吸热反应也能自发进行D.吸热反应不能自发进行答案 C解析 本反应的 H0,S0,故在一定温度下有的吸热反应可自发进行。考点 化学反应的方向及其判断题点 化学反应方向的复合判据5.某反应 2AB(g)C(g)3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的 H、S应为( )A.H0,S0 D.H0,S0答案

10、D解析 该反应是一个气体物质的量增大的反应,即 S0,故其逆反应 S0。考点 化学反应的方向及其判断题点 化学反应方向的复合判据6.回答下列问题:(1)汽车燃油不完全燃烧时产生 CO,有人设想按下列反应除去 CO:2CO(g)=2C(s)O2(g)。已知该反应的 H0,简述该设想能否实现的依据:_。(2)下列反应中,在高温下不能自发进行的是_(填字母)。a.CO(g)=C(s) O2(g)1 2b.2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)c.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g)d.MgCO3(s)=MgO(s)CO2(g)(3)25 和 1.01105 Pa 时,反应:

11、2N2O5(g)4NO2(g)O2(g) H56.76 kJ mol1自发进行的原因是_。(4)电子工业中清洗硅片上的 SiO2(s)的反应是 SiO2(s)4HF(g)=SiF4(g)2H2O(g)H(298.15 K)94.0 kJmol1,S(298.15 K)75.8 J mol1K1设 H和 S不随温度变化而变化,试求此反应自发进行的温度(T)条件_。答案 (1)该反应是 H0、S0、S0,故不能实现该反应。(2)a、b、c、d 的 H0,b、c、d 反应的 S0,HTS0,所以在高温时该反应不能自发进行。(4)要使反应能够自发进行,则HTS0;只有 D 项中 H0B.纯碳和氧气反应

12、生成 CO(g):S0C.水蒸气变成液态水:S0D.CaCO3(s)加热分解为 CaO(s)和 CO2(g):S0答案 C解析 水蒸气变成液态水是熵减小的过程。考点 化学反应的方向及其判断题点 反应熵变与反应方向题组 4 反应方向的复合判据7.下列说法正确的是( )A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.57 kJmol1,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的倾向C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变和熵变均可以单独作为反应自发性的判据D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改

13、变化学反应进行的方向答案 B解析 A 项错误,有些能使熵值增大的吸热反应可以自发进行;C 项错误,应利用复合判据进行判断;D 项中使用催化剂只能降低反应的活化能,增大反应速率,不能改变反应的方向。考点 化学反应的方向及其判断题点 化学反应方向的复合判据8.下列说法正确的是( )A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小C.常温下,反应 C(s)CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的 H011D.反应 2Mg(s)CO2(g)=C(s)2MgO(s)能自发进行,则该反应的 H0答案 C解析 反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的,

14、若 H0,则一定自发,若H0,S0,S0,则能否自发和温度有关,A、B 项错误;C 项中反应的 S0,若 H0,正确;D 项中反应的 S0,且随温度的升高而增大。考点 化学反应的方向及其判断题点 化学反应方向的复合判据10.下列说法正确的是( )A.2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的 H0B.反应 NH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的 H0、S0,即 HTS,又知T0、S0(气体化学计量数反应后增大),则 H0,错误;D 项,该反应不能自发进行,则 HTS0,即 HTS,又知T0、S0(气体化学计量数反应后增大),则 H0,错误。综合强化11.灰锡结构松散,不能用于制造器皿;而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在 273 K、100 kPa 的室内存放,它会不会变成灰锡而不能继续使用(已知在 273 K、100 kPa 条件下白锡转化为灰锡的反应,其焓变和熵变分

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