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1、1）构造(constitution)：分子中原子间的连接次序和方式；,构型是固定的，而构象一般是瞬间的。构型的变化须破坏化学键，而构象的变化则不会发生键的断裂。,2）构型(configuration)：一定构造的分子中，原子和基 团在空间的排布；,3）构象(conformation)：一定构型的分子中，由于单键的旋转而导致原子和基团在空间的不同排布。,一，有机化合物的分子结构,同 分 异 构,构造异构,碳链异构 官能团异构 位置异构,立体异构,构象异构,构型异构,顺反异构对映异构,单键旋转异构,1. 顺反异构,烯烃：顺 / 反法、Z / E法,立体异构：由于分子中的原子或原子团在空间的排列不同
2、而引起的异构现象.,顺反异构体的命名和 Z、E标记法,顺式：两个双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。反式：两个双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。,顺/反标记法,Z/E标记法,由于环的存在阻碍了单键的旋转，故而环烷烃有顺反异构体。 A. 三元环,B. 四元环,顺-1,2-二甲基环己烷,反-1,2-二甲基环己烷,顺-1,3-二甲基环己烷,反-1,3-二甲基环己烷,顺-1,4-二甲基环己烷,反-1,4-二甲基环己烷,多取代环己烷的顺反异构，以二甲基取代为例：,2. 对映异构,Fischer投影式写法（R S命名）,例,次序规则：NH2COOHCH3H,次序规则：OHCOOHCH
3、3H,写出(2R,3S)-2- 氯-3- 溴-1,4-丁二醇的Fischer投影式,对映体,1,2,3,4,2R,3S,注意命名的次序规则:p14 -15,78较优的基团后列出OH BrCl,下列分子中，既有顺反异构又有对映异构的是:,A.,B.,C.,D.,既有顺反异构，又有对映异构的化合物的判断,1-甲基-4-异丙基环己烷最稳定的构象是,A. B.,C. D.,E.,椅式构象,1-甲基-4-异丙基环己烷,. 单糖:,椅式构象,差向异构体、异头物、端基异构体,. 双糖与多糖：苷键的类型,. 甾类化合物：环的稠合方式,. 氨基酸构型,二、电子效应,吸电子基 、斥电子基 （醇、酚酸性、胺碱性强弱
4、的分析）,诱导效应,共轭效应,答案：有-共轭、p-共轭和-超共轭,-共轭、p-共轭、-超共轭、-p超共轭,对氯甲苯的结构中所含的共轭体系有：,正碳离子、自由基稳定性：,三、各类反应,烷烃（包括环戊烷、环己烷）卤代,苯支链卤代,条件：,产物：,1. 自由基取代反应,光照或加热,卤代烃,+,.,3. 亲电取代反应,2. 自由基加成反应,反马氏规则产物,烯烃 + HBr,条件：,产物：,ROOR或光照,苯 + Br2 (Cl2),卤代,条件：,产物：,FeBr3 (FeCl3 ) 或Fe,溴苯或氯苯,烷基化,苯 + 卤代烷,条件：,产物：,磺化,苯 + 浓H2SO4,条件：,产物：,苯 + HNO3
5、,硝化,条件：,产物：,浓硫酸,硝基苯,加热,苯磺酸,无水AlCl3,烷基苯,酰基化,苯 + 酰卤,条件：,产物：,AlCl3,酰基苯（芳香酮）,苯酚 + 溴水,产物：,2,4,6 三溴苯酚（白）,定位效应（邻对位、间位定位基）,芳香性,易取代、难加成、难氧化,4n+2 规则,杂环化合物,反应活性：吡咯 呋喃 噻吩 苯,五元杂环化合物亲电取代主要发生在a位 六元杂环化合物亲电取代主要发生在b位,4.亲电加成反应,烯、炔烃（包括共轭二烯烃）,+Br2 (Cl2)、+HX、+HOCl (HOBr)、+H2O,环丙烷开环加成 +Br2 (Cl2)、+HX,产物：,醇,5.亲核取代反应,卤代烃 + N
6、aOH / H2O,产物：,卤代烃 + NaCN / 醇,产物：,卤代烃 + NaOR,产物：,醚,卤代烃 + AgNO3 / 醇,产物：,增加一个C,醇 + HX,产物：卤代烃,羧酸的羟基被取代,产物：,SN1、 SN2活性次序,三种卤代烯烃取代反应次序,醚,产物：,醇 + 浓H2SO4,（分子间脱水）,醚键断裂,卤代烃 + 醇,（小） （大）,伯、仲烷基醚 + HI/,产物：,SN2,环氧化合物开环,SN1,酸性,SN2,碱性,R CH CH2,O,H,Br,R CH CH2,O,HBr,R CH CH2,O,MgX,R,R CH CH2,O,RMgX,6. 消除反应,卤代烷 + KOH,
7、条件：,产物：,醇溶液，,烯烃,条件：,产物：,醇:,烯烃,浓H2SO4，,消除反应活性次序,查依切夫规则,产物的稳定性,7. 氧化反应,邻二醇,烯烃 + KMnO4/OH（H2O、冷、稀）,产物：,-,烯烃 + KMnO4/H,产物：,C,R,H,C,R,R,C,H,H,+,RCOOH,C O,R,R,CO2 + H2O,炔烃 + KMnO4/H,产物：,+,RCOOH,CO2 + H2O,+,烷基苯 + KMnO4/H,条件：,产物：,+,有a-H,苯甲酸,伯醇 + KMnO4/H (K2Cr2O7/H ),产物：,+,+,羧酸,伯醇 + CrO3/C5H5N,产物：,醛,仲醇 + KMn
8、O4/H,产物：,+,酮,连二醇 + HIO4,产物：,HCHO + RCOR1 + HCOOH,8. 还原反应,烯烃、炔烃、环丙烷 + H2/Pt,产物：,烷烃,炔烃 + H2,条件：,产物：烯烃,Pd/BaSO4,催化加氢,还原加氢：,9. 酸性,末端炔 + Ag(NH3)2NO3 或 Cu(NH3)2Cl,产物：,炔化银（炔化亚铜）,酸性强弱比较：,羧酸碳酸酚硫醇水醇炔烃,各类醇的酸性强弱比较,取代酚类酸性强弱比较,10. 与金属反应,条件：,产物：,卤代烃 + Mg,无水乙醚,烃基卤化镁,RMgX,四、合成题,1, 苯环上的亲电取代 2,利用格氏试剂制备醇 3,利用丙二酸二乙酯合成羧酸
9、及衍生物 4,利用芳香伯胺的性质、用乙酰基保护、水解、 重氮化、重氮基的转变或偶联,RX,NaCN(醇),RCN,H2O,H+,RCOOH,RMgX, CO2, H2O,H+,RCOOH,增长碳链的方法,官能团的转换,增加一个C,增加两个C,RMgX,RCH2CH2OMgX,RCH2CH2OH,五、推结构题,烯、炔烃,KMnO4/H+,连二醇,HIO4,六、鉴别题,烯烃：,Br2/CCl4 , KMnO4,炔烃:,Br2/CCl4 , KMnO4,末端炔：,Ag(NH3)2NO3 , Cu(NH3)2Cl,环丙烷:,Br2/CCl4 , 不与KMnO4反应,烷基苯:,KMnO4/H+,卤代烃:
10、,AgNO3/醇,醇:,连二醇：,酚:,Cu(OH)2,FeCl3 , 溴水,伯、仲醇：,CrO3/C5H5N,胺,兴斯堡反应,糖,酮糖,醛糖,多糖（淀粉、糖原）,氨基酸,成脎反应,显色,显色,七、化学性质,（一）酸碱性,1. 酸性诱导效应、共轭效应,羧酸、取代羧酸（卤代酸、醇酸、,2. 碱性,季铵碱脂肪胺氨吡啶,酚酸、酮酸）,芳香胺吡咯,某杂环化合物的结构为:,分子中4个N原子的碱性由强至弱的正确排序是：,A. B. ,C. D. ,E. ,3. 两性,氨基酸,（二）亲核加成,+ 格氏试剂,(三) 亲核取代,注意难易比较及产物,(四) 亲电加成,烯、油脂加氢、加碘,(五) 亲电取代,1. 杂
11、环：硝化、卤代、酰基化,2. 重氮盐的偶联：+酚、+芳胺,（注意产物的位置）,（注意难易比较）,（七）-H反应,1. 酮式-烯醇式互变,(六) 取代反应,3. 醇醛缩合,4. 酯缩合,5. 羧酸,（八）氧化,1. 醛 + Tollens试剂,+ Fehling试剂 (Benedict试剂),6. 糖的差向异构化,2. 醛、酮的碘仿反应,2. 杂环支链 + KMnO4,3. 还原糖 + Tollens试剂,+ Fehling试剂 (Benedict试剂),4. 醛糖 + Br2-H2O,5. 醛糖 + 稀HNO3,（九）还原,1. 醛、酮 + Zn-Hg , HCl,+ H2 / Pt,+ LiAlH4 , NaBH4,（十）歧化反应,N2,（十二）与HNO2反应,N2+ CO2,4. -氨基酸,N2,（十四）衍生物的生成,酸酐,酰胺,酯,糖苷,八、完成反应式,注意含多官能团化合物的反应,九、合成题,熟悉各类化合物的性质,1. 官能团互变,2. 保护官能团,丙烯醛缩二乙醇,Ar-NH2,3. 增加C,醛、甲基酮 + HCN,醛、酮 + 格氏试剂,格氏试剂与甲醛加成得伯醇；,格氏试剂与其它醛加成得仲醇；,格氏试剂与酮加成得叔醇,醇醛缩合,酯缩合,b-羟基醛,乙酰乙酸乙酯,4. 减少C,甲基酮的碘仿反应,具备下列结构的化合物，能发生碘仿反应：,（）,0-5,
