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1、20172017 年执业药师考试（生物碱）部分知识点整理年执业药师考试（生物碱）部分知识点整理一、生物碱的分布（一）定义生物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。特点：大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内（特例：有机胺类生物碱 N 原子不在环内） 。多项选择题关于生物碱的说法，正确的有（ ）A.大多具有碱性B.大多具有酸性C.大多具有生物活性D.结构中都含有氮原子E.结构中都含有金属原子正确答案ACD（二）生物碱的分布植物类型科属双子叶植物（多见，已知有50 多个科的 120多个属）如毛茛科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北豆根） 、罂粟科（罂粟、延胡索） 、茄科（曼陀罗
2、属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪） 、马钱科（马钱子） 、小檗科（三棵针） 、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子） 、芸香科吴茱萸属（吴茱萸）等单子叶植物如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母） 、兰科等裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等植物类型科属低等植物如烟碱存在于蕨类植物中，麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。宝马别逗罂粟（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己终于小破（防己科、吴茱萸属、小檗科）多项选择题含生物碱的常见科属有（ ）A.毛茛科B.防己科C.伞形科D.五加科E.茄科正确答案ABE引申知识点生物碱
3、分布特点：（1）在植物中多集中分布于某一器官或某一部位（麻黄髓部；黄柏内皮） ；（2）在不同植物中含量差别很大；（3）同科同属的植物常含有相同结构类型生物碱；（4）生物碱极少和萜类和挥发油共存于一植物中；（5）绝大多数以有机盐类存在。最佳选择题生物碱在不同植物的含量差别（ ）A.极小B.较小C.很大D.相近E.相同正确答案C二、生物碱的分类及结构特征大纲要求：（1）生物碱的分类（2）吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征（一）生物碱的分类及结构特征生物碱类型 二级分类 代表化合物 代表药物 简单吡啶类 槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱 吡啶类生物碱 双稠哌啶类 苦参碱、氧化
4、苦参碱、金雀花碱苦参、山豆根 莨菪烷类生物碱 莨菪碱、古柯碱天仙子、洋金花 生物碱类型 二级分类 代表化合物 代表药物 简单异喹啉类萨苏林苄基异喹啉类 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素 防己原小檗碱类 小檗碱、延胡索乙素黄连、延胡索异喹啉类生物碱 吗啡烷类 吗啡、可待因、青风藤碱 简单吲哚类 大青素 B、靛青苷 色胺吲哚类 吴茱萸碱 单萜吲哚类 士的宁、利血平 马钱子 吲哚类生物碱 双吲哚类 长春碱、长春新碱 有机胺类生物碱 麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 麻黄 1.吡啶类生物碱此类生物碱多来源于赖氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物碱。（1）简单吡啶类：分子较小，结构简单，很多呈液
5、态。（2）双稠哌啶类：由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环，具喹喏里西啶的基本母核。2.莨菪烷类生物碱此类生物碱多来源于鸟氨酸，由莨菪烷环系的 C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。莨菪碱3.异喹啉类生物碱这类生物碱来源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。（1）简单异喹啉类（2）苄基异喹啉类1-苄基异喹啉类；双苄基异喹啉类（3）原小檗碱类：可以看成由两个异喹啉环稠合而成。（4）吗啡烷类4.吲哚类生物碱这类生物碱来源于色氨酸，其数目较多，结构复杂，多具有显著的生物活性。（1）简单吲哚类（2）色胺吲哚类（3）单萜吲哚类：萝芙木中的利血平、番木鳖中的士的宁等。（4）双吲哚类吲哚5.有
6、机胺类生物碱这类生物碱的结构特点是氮原子不在环状结构内。麻黄碱最佳选择题槟榔碱的结构类型是A.简单吡啶类B.简单莨菪碱类C.简单嘧啶类D.简单异喹啉类E.简单吲哚类正确答案A配伍选择题A.麻黄碱B.槲皮素C.小檗碱D.东莨菪碱E.青蒿素1.属于异喹啉类的生物碱是正确答案C2.属于莨菪烷类的生物碱是正确答案D3.结构中氮原子不在环状结构内的生物碱是正确答案A4.属于季铵型的生物碱是正确答案C（二）生物碱的理化性质1.性状性状 化合物 液体 烟碱、槟榔碱、毒芹碱 具挥发性 麻黄碱、烟碱 具升华性 咖啡因 有甜味 甜菜碱 有色 小檗碱、蛇根碱呈黄色；药根碱、小檗红碱呈红色等 具荧光 利血平 配伍选择
7、题A.小檗碱B.麻黄碱C.槟榔碱D.咖啡因 E.甜菜碱1.性状为液态的正确答案C2.具有升华性的是正确答案D2.旋光性生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。生物碱多为左旋，阿托品是莨菪碱的外消旋体。3.溶解性类型 溶解性游离生物亲脂性生物碱 大多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，尤其易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水 亲水性生物碱 季铵碱、含氮-氧化物的生物碱、小分子生物碱及酰胺类生物碱皆可溶于水。 （季铵碱还可溶于甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂；少数小分子生物碱，也可溶于三氯甲烷。 ） 两性生物碱 既可溶于酸水，
8、也可溶于碱水碱 具特殊官能团的生物碱 具内酯或内酰胺结构 强碱水中加热，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸又还原（1）亲水性生物碱：1）季铵型生物碱：厚朴碱、小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱；2）含 N-氧化物结构的生物碱：氧化苦参碱3）小分子生物碱：麻黄碱、烟碱（既可溶于水，也可溶于三氯甲烷）4）酰胺类生物碱：秋水仙碱、咖啡碱等。（2）既能溶于酸水，又能溶于碱水： 酸碱两性生物碱：槟榔次碱（含羧基，可溶于碳酸氢钠） 、吗啡（含酚羟基，可溶于氢氧化钠） 。具内酯或内酰胺结构：喜树碱、苦参碱。最佳选择题可溶于水的生物碱是（ ）A.薄荷油B.小檗碱C.穿心莲内酯D.
9、莪术油E.莨菪碱正确答案B（小檗碱是季铵碱，莨菪碱是叔胺碱）4.碱性碱性强弱的表示方法pKa（pKa 越大，碱性越强）pKa2 为极弱碱，pKa27 为弱碱，pKa711 为中强碱，pKa11 以上为强碱。碱性由强到弱的一般顺序：胍基季铵碱N-烷杂环脂肪胺芳香胺N-芳杂环酰胺吡咯最佳选择题生物碱 pKa 表示的是（ ）A.生物碱的熔点高低B.生物碱的溶解度大小C.生物碱的沸点高低D.生物碱的碱性强弱E.生物碱的折光率大小正确答案D最佳选择题下列化合物中，按碱性强弱排列正确的是（ ）A.季铵碱脂肪杂环碱酰胺芳香胺B.脂肪杂环碱季铵碱酰胺芳香胺C.脂肪杂环碱季铵碱芳香胺酰胺D.季铵碱脂肪胺芳香胺酰
10、胺E.芳香胺季铵碱脂肪胺酰胺正确答案D引申知识点（1）碱性强弱影响因素（1）氮原子的杂化方式（ sp3sp2sp）（2）电子云密度（电性效应）供电诱导（如烷基）碱性增强；吸电诱导（如各类含氧基团、芳环、双键）碱性降低。共轭碱性减弱。（3）空间效应（空间位阻大，碱性弱）（4）分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强）（1）氮原子的杂化方式（ sp3sp2sp）脂胺类、脂氮杂环类（sp3杂化，中强碱）芳胺类、六元芳杂环（sp2杂化，弱碱）氰基的氮原子（sp 杂化，中性）（2）电子云密度（电性效应）1）诱导效应（苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱）2）共轭效应苯胺型酰胺型秋水仙碱（3）空间效应N 原子附近取代基存在
11、空间立体障碍，不利于接受质子，则生物碱的碱性减弱。（4）氢键效应当生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基，并处于有利于形成稳定的共轭酸分子内氢键时，氮上的质子不易离去，则碱性强。影响因素 典型化合物 杂化方式 四氢异喹啉异喹啉 苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱（诱导效应） 电性效应 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轭效应） 空间效应 莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱 氢键效应 钩藤碱异钩藤碱 最佳选择题麻黄碱的碱性（pKa9.58）强于去甲麻黄碱（pKa9.00）的原因是由于（ ）A.空间效应B.诱导效应C.共轭效应D.氢键作用E.氮原子杂化方式不同正确答案B5.沉淀反应反应条件：除苦味酸试剂外，其他生物碱沉
12、淀反应一般都在酸性水溶液中进行。仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。最佳选择题用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是（ ）A.碱性水溶液B.酸性水溶液C.中性水溶液D.70%丙酮水溶液E.70%乙醇水溶液正确答案B（1）常用的生物碱沉淀试剂试剂名称 组成 反应特征 碘化铋钾试剂 KBiI4黄色至橘红色无定形沉淀 碘化汞钾试剂 K2HgI4类白色沉淀 碘-碘化钾试剂 KI-I2红棕色无定形沉淀 硅钨酸试剂 SiO2-12WO3.nH2O浅黄色或灰白色无定形沉淀 饱和苦味酸试剂 2，4，6-三硝基苯酚 黄色沉淀或结晶 雷氏铵盐试剂 NH4Cr（NH3）2（SCN）4 红色沉
13、淀或结晶 多项选择题在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂，能生成橘红色沉淀的有（ ）A.木脂素B.黄酮C.蒽醌D.生物碱E.多肽正确答案DE答案解析植物的酸水提取液中常含有的蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等成分也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀，应注意假阳性。通常需采用 3 种以上试剂分别进行反映，如果均能产生沉淀反应，可判断为阳性。能用碘化铋钾检识的生物碱有（ ）A.乌头碱B.吗啡C.次乌头碱D.小檗碱E.莨菪碱正确答案ACDE答案解析仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。6.显色反应常用的生物碱显色剂试剂名称 颜色特征 Mandelin 试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液） 莨菪碱
14、及阿托品显红色士的宁显蓝紫色，奎宁显浅橙色 Macquis 试剂（含少量甲醛的浓硫酸） 吗啡显紫红色可待因显蓝色 Frhde 试剂（1%钼酸纳或钼酸铵的浓硫酸溶液） 吗啡显蓝色渐转棕色，小糪碱显棕绿色利血平显黄色渐转蓝色，乌头碱显黄棕色 一些显色剂，如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等，在一定 pH 条件下能与一些生物碱生成有色复合物，这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来，可用于生物碱的含量测定。最佳选择题用 Macquis 试剂（含少量甲醛的浓硫酸溶液）可区分的化合物是A.莨菪碱和阿托品B.苦参碱和氧化苦参碱C.吗啡和可待因D.麻黄碱和伪麻黄碱E.异喹啉和四氢异喹啉正确答案C（Macquis 试剂是
15、含少量甲醛的浓硫酸溶液，吗啡显紫红色，可待因显蓝色。 ）（三）含生物碱的中药实例大纲要求：（1）苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、洋金花和天仙子中所含主要生物碱的化学结构类型和生物活性。（2）川乌中所含主要生物碱的化学结构类型、毒性及其在炮制过程中的变化。（3）马钱子、千里光和雷公藤中所含主要生物碱的化学结构类型与毒性。（4）上述中药在中国药典中的质量控制成分。表化合物结构总结：药物生物碱结构分类苦参苦参碱和氧化苦参碱，此外还含有羟基苦参碱、N甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱（苦参烯碱）等双稠哌啶类山豆根苦参碱和氧化苦参碱，此外还含微量甲基金雀花碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱
16、、鹰爪豆碱等。 双稠哌啶类（喹喏里西啶类）麻黄麻黄碱和伪麻黄碱为主。此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。（盐酸麻黄碱） 有机胺类“苦”大“稠”深代（同苦参）“麻”将“机”药物生物碱结构分类黄连小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄 异喹啉类连碱、药根碱和木兰碱（盐酸小檗碱） （原小檗碱类）延胡索延胡索甲素、延胡索乙素（dl-四氢巴马汀）和去氢延胡索甲素等异喹啉类防己汉防己甲素（粉防己碱） 、汉防己乙素（防己诺林碱） 苄基异喹啉（双苄基异喹啉类）火烧“连”营功归“异喹”“胡索” “异喹”“防己” ”苄”心药物生物碱结构分类川乌乌头碱、次乌头碱和新乌头碱 二萜类生物碱洋金花莨菪碱（阿托品） 、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和 N去甲莨菪碱（硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱）莨菪烷类天仙子莨菪碱和东莨菪碱 莨菪烷类“萜” “川”花“花”心“菪”漾（同洋金花）药物生物碱 结构分类
