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1、 第6章 沉淀滴定法6.1 滴定曲线6.2 Mohr法铬酸钾作指示剂6.3 Volhard法铁铵矾作指示剂6.4 Fajans法吸附指示剂法1利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：Ag+X- = AgX可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重.2突跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.
2、96.23.399.07.22.390.01.0 0.0pAgpClT/ %sp后：按过量Ag+计sp前：按剩余 Cl - 计sp：pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )6.1 滴定曲线AgNO3 (0.10 molL-1)NaCl (0.10 molL-1)3滴定曲线6.24.753.35.2 4.75 4.30.1molL-11molL-1AgNO3NaCl浓度增大10倍, 突跃增加2个 pAg单位4pHpMpHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH- H+ OH- HAOH- H2AY MOx1 Red2Ag+ Cl -pAg各类滴定曲线小结5滴定曲线Ksp减小10n,
3、突跃增加n 个pAg单位.AgNO3Cl-Br-I-3.3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(1 molL- 1)66.2 Mohr法测定Cl - 和Br-指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3(0.1molL-1)Ag+ep Ag+sp , 即终点在化学计量点之后(I =0.1)实验确定(5%K2CrO4 1mL)78缺点：干扰大 ( 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、Mm(OH)n等）;不可测I-、SCN- ； 酸度：pH 6.5 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 7.2 .2 H+2CrO42- Cr2O72-+H2O (K=4.31014) 优点
4、：测Cl-、Br- 直接、简单、准确.可测Ag+（如何做？） 96.3 Volhard法直接法: NH4SCN (滴定剂)Fe3+ Ag+(被测物)Ag+ SCN- = AgSCN(白) Ksp= 2.010-12 (I=0.1)Fe3+ （K=208）FeSCN2+ 当FeSCN2+= 6 10-6 molL-1 即显红色.指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)210SCN-ep在sp与过量0.1%之间，故Et 0.3 molL-1 的HNO3介质.（防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+.（防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞 盐都与
5、SCN-作用，应预先除去.156.4 Fajans法吸附指示剂法sp前:AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身的颜色(黄绿色). sp后:AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡离子 被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色.以Ag+滴定Cl- 为例 指示剂:荧光黄(fluorescein)16滴定前滴定中滴定终点Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂)17Fajans法常用吸附指示剂指示剂剂pKa测测定对对象滴定剂剂颜颜色变变化滴定条件 (pH)荧荧光黄7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿绿 粉红红710二氯氯 荧荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿绿 粉红红
6、410曙红红2Br-,I-, SCN-Ag+粉红红 红红紫210甲基紫Ag+Cl-红红 紫酸性18荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）19Fajans法的应用条件w 增大沉淀的比表面,加保护胶体(糊精).w 合适的酸度.w 避光滴定.w 胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子 的吸附能力.沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：20标准溶液的配制与标定AgNO3: （棕色瓶中保存）纯品直接配制粗配后用NaCl 标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯高温电炉中于550C干燥2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定.21银量法应用 测定卤离子、Ag+.l天然水、海水、生理盐水.l有机卤化物中的X；醇类药物、磺胺类药物(含X).l银合金（如银币）中Ag+. 22
