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1、四、1H-NMR测定技术核磁共振波谱仪nuclear magnetic resonance spectrometer1永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。2 射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。3 射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。4样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。l样品：纯度95%，TLC、HPLC or GC判断l溶剂：溶解度、改变峰形和分离度四、1H-NMR测定技术l强磁场NMR：可使高级偶合
2、低级偶合l去偶实验：选择照射某个(组）质子，使之达 到饱合，则该质子造成的偶合消失，使图谱 简化l加位移试剂lNOE实验1 1H-NMRH-NMR测定技术测定技术改变磁场的效应1）提高NMR的灵敏度2）简化图谱的外观ppm 100 60MHzppm 100 250MHz7Hz7Hz60MHz100MHz220MHzHCHBHA(a) A XX (b)同核去偶(homonuclear decoupling) 自旋去偶自旋去偶(Spin decoupling)(Spin decoupling)第二射频场 H22Xn（共振）AmXn系统消除了Xn对的Am偶合照射 Ha照射 Hb例： HOCH2CH2
3、CH2CH2CH2CH2CH3位移试剂(shift reagents)：可与-OH，-NH，-C=O，C-O-C，-COOR等基团络合 ，形成络合物，引起相应的试剂位移。-二羰基络合物（- dicarbonyl complexes）M为铕 Eu 或镨 Pr1 1H-NMRH-NMR测定技术测定技术奥氏核效应-核极化效应 (The nuclear overhauser effect) NOE一个磁核与另一个磁核还可以通过空间传递相 互作用，作用的结果并不产生偶合，而是当一个 磁核被去偶时，另一个磁核的谱线强度被增加或 是减弱，这个相互作用被称为奥氏核效应 (NOE效 应)1. NOE以照射后信号
4、增强的百分率来表示2.NOE与核间距离的六次方成反比。3.有NOE增异：距离3A，增异2%由分子式求不饱合度由积分曲线求1H核的相对数目解析各基团首先解析： 再解析： ( 低场信号 )最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考IR，UV，MS和其它数据推断解构 得出结论，验证解构解析谱图的步骤6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。1.实例分析实例分析质子a与质子b 所处的化学环境不 同，两个单峰。单峰：没有相邻碳 原子（或相邻碳原 子无质子）质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽
5、效应，峰在低 场（相对与质子a ）出现。实例分析裂分与位移实例分析苯环上的质子在低场出现。为什么？为什么1H比6H的化学位移大？ba实例分析edcba实例分析abdc实例分析bace实例分析cab实例分析实例分析acbdC6H5CH2CH2OCOCH3a b c d2. 谱图解析与结构(1)确定5223 化合物 C10H12O28 7 6 5 4 3 2 1 0谱图解析与结构确定步骤正确结构： =1/2(20+2-12)=5 2.1单峰三个氢，CH3峰结构中有氧原子，可能具有： 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代3.0 4.302.1 3.0和 4.30三重峰和三重峰OCH2CH2相互偶合峰 谱图
6、解析与结构(2)化合物 C10H12O2，推断结构7.3 5.211.22.35H 2H2H3H结构(2)确定过程化合物 C10H12O2， =1/2(2+20-12)=5a. 2.32和 1.2CH2CH3相互偶合峰 b. 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代c. 5.21CH2上氢，低场与电负性基团相连 哪个正确? 正确：B为什么?谱图解析与结构(3)确定9 5.30 3.38 1.37C7H16O3，推断其结构61结构(3)确定过程C7H16O3， =1/2(2+14-16)=0a. 3.38和 1.37 四重峰和三重峰CH2CH3相互偶合峰 b. 3.38含有OCH2 结构结构中有三个氧原子，可能具有(OCH2 )3c. 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连正确结构：谱图解析与结构(4)化合物 C8H8O2，推断其结构9876543101H2H2H3H结构(4)确定过程化合物 C8H8O2，=1/2(2+16-8)=5 =7-8芳环上氢，四个峰对位取代 = 9.87醛基上氢，低= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元 素相连： OCH3正确结构：
