d-α生育酚的生产工艺原理

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1、第九章 d-生育酚的生产工艺原理一、来源:存在于绿色蔬菜和植物油中,小麦、玉米的胚芽中 含量高,鱼油、大豆油中也含有。二、分类:维生素E:生育酚,。生育三烯酚:。第一节 概 述d-生育酚-生育酚-生育酚-生育酚-生育三烯酚-生育三烯酚-生育三烯酚-生育三烯酚化学结构取代基化学名称R1R2-CH3-CH3-生育酚-CH3-H-生育酚-H-CH3-生育酚-H-H-生育酚-CH3-CH3-生育三烯酚-CH3-H-生育三烯酚-H-CH3-生育三烯酚-H-H-生育三烯酚天然Vitamin E的类型 生育酚生育三烯酚结构结构特点:苯并二氢呋喃的结构。有3个手性碳。*l对热及酸稳定,对碱不稳定,对氧十分敏感

2、 ,油脂酸败加速破坏l一般烹调时Vit E损失不大,但油炸时Vit E活 性明显(一)特点:三、简介(二)吸收与代谢膳食中Vit E主要由-生育酚和-生育酚,在 正常情况下其中约20-30%可被吸收。主要储存在脂肪组织中。几乎只存在于脂肪 细胞、所有的细胞膜和血循环的脂蛋白中。抗衰老作用(抗自由基形成的作用)不孕症的治疗习惯性流产心血管疾病的辅助治疗(烟酸+VE软化血管,可用于心脑血管疾病)食品中用于抗氧剂(三)生理功能1缺乏症*Vit E在食物分布甚广,且体内可较多储存,缺乏 症较少发生长期缺乏者可出现红细胞受损,红细胞寿命缩短 ,出现溶血性贫血正常偏低的Vit E营养状况可能增加动脉粥样硬

3、化 、癌症(如肺癌、乳腺癌)、白内障以及其它退 行性疾病的危险(四)缺乏与过多2过多症Vit E的毒性较小每日摄入600 mg 可能出现中毒症状,如视觉模糊 、头痛和极度疲乏等动物可出现生长抑制等(五)机体营养状况评价*1血清Vit E水平2红细胞溶血试验(六)食物来源*和供给量含量丰富的有植物油、麦胚、硬果、种子类、豆类 及其它谷类蛋类、鸡(鸭)肫 、绿叶蔬菜中含有一定量肉类、鱼类、水果及其它蔬菜中含量很少当PUFA摄入量增多时,相应地应增加Vit E摄入量一般每摄入1g PUFA,应摄入0.4mg Vit EAI 成年人 男女均为14mg/d表 中国居民膳食维生素E摄入适宜量(AI)表 脂

4、肪和植物油中的维生素E维生素E对氧十分敏感,极易被氧化而保护其他物质不被氧化,是动物和人体中最有效的抗氧化剂。 生育酚 生育酚自由基氧化d-生育酚的生产工艺提取混合生育酚转型反应精制提纯第二节 混合生育酚的提取工艺棉籽油即是以棉花籽榨的油,分为压榨棉籽油、浸 出棉籽油、转基因棉籽油、棉籽原油成品棉籽油几种。 颜色较其它油深红,精炼后可供人食用,含有大量人体 必需的脂肪酸,最宜与动物脂肪混合食用。但食用粗制 棉籽油可造成生精细胞损害,导致无精不育。豆油就是通常所说的大豆色拉油,是最常用的烹调油之一。豆油是从 大豆中压榨出来的,有冷压豆油和热压豆油两种。冷压豆油的色泽较浅, 生豆味淡;热压豆油由于

5、原料经高温处理,其出油率虽高,但色泽较深, 并带有较浓的生豆气味。按加工程序的不同又可分为粗豆油、过滤豆油和 精制豆油。粗豆油为黄褐色,精制的大多数为淡黄色,粘性较大。在空气 中久放后,豆油油面会形成不坚固的薄膜。豆油较其它油脂营养价值高, 我国各地区都喜欢食用。大豆所炼成的油,主要用来拌沙拉、烹调或是做植物奶油。 由稻谷加工过程中得到的米糠,用压榨法或浸出法制取。米糠含油约18%。 除供食用外,可用于制肥皂、硬化油、甘油、硬脂酸、油酸、油漆树脂等。一、提取方法与工艺(一)溶剂萃取法全自动振荡仪HPLC(二)化学与处理法目的:使脂肪酸、甘油酯、甾醇等易与生育酚分离。 1. 酯化法:使脱臭镏出物

6、中的脂肪酸与醇类进行酯化反应 生成酯类化合物。利用沸点不同分离。l中文名称:l酸值 l英文名称:lacid number;acid value l定义:l中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克 数。常用以表示其缓慢氧化后的酸败程度。一般 酸值大于6的油脂不宜食用。l中文名称:l碘值 l英文名称:liodine number;iodine value;IV l定义:l脂肪不饱和程度的一种度量,等于100g脂肪所摄 取碘的克数。检测时,以淀粉液作指示剂,用标 准硫代硫酸钠液进行滴定。碘值大说明油脂中不 饱和脂肪酸含量高或其不饱和程度高。l中文名称:l皂化值 l英文名称:lsaponifica

7、tion number l定义:l完全皂化1g油脂所需氢氧化钾的毫克数。是三酰 甘油中脂肪酸平均链长的量度,即三酰甘油平均 分子量的量度。 中型水蒸汽蒸馏装置2.皂化法saponification method利用油脂等能与强碱发生皂化反 应,生成脂肪酸盐而将其分离的方法。3.络合法向脱臭镏出物的醇溶液中,加入尿素的醇溶液,尿 素与游离脂肪酸形成不溶于醇的络合物,从而除去。将17g脱臭镏出物熔化,加入45g尿素晶体和300ml 甲醇,加热回流,保持温度60并搅拌使物料充分混合 。通过水浴将溶液温度将低至3040 ,再缓慢搅拌 30min促进晶体的形成,降温,静置,过滤,得干晶体 。晶体用水溶解

8、,分离,可得尿素和脂肪酸。母液除甲醇溶剂,加水,成两相,其中一相含生育 酚和甾醇。4. 酶法向脱臭镏出物或油渣中加入酶和水处理, 最后得到生育酚的浓缩物。可用脂肪酶、叶绿素 酶、磷酸单酯酶等。豆油脱臭镏出物,加脂肪酶,催化脂肪酸 与甲醇的酯化反应,酯化后,蒸出甾醇和生育酚 。(三)蒸馏法l真空蒸馏一些化合物具有很高的沸点。要使这类化合物沸 腾,最好是降低化合物沸腾时的压力而不是提高温度。 一但压力降低到化合物的蒸汽压(在一定的温度下), 化合物就开始沸腾,蒸馏作用就可进行。这项技术被称 为真空蒸馏,且以真空汽化器的形式常见于实验室。这 项技术对于大气压下沸点超过其分解温度的化合物是很 有用的,

9、在大气压下让这类化合物沸腾的尝试,都会使 其分解 。全自动真空蒸馏装置2.分子蒸馏在极高的真空度0.13Pa下,利用组分的分子量不同 、分子运动平均自由能不同进行的分离操作。在一定温度下,压力越低,气体分子的平均自由程 越大。当蒸发空间的压力很低(10-2 10-4 mmHg), 且使冷凝表面靠近蒸发表面,其间的垂直距离小于气体 分子的平均自由程时,从蒸发表面汽化的蒸气分子,可 以不与其他分子碰撞,直接到达冷凝表面而冷凝。 l 蒸馏过程是:物料从蒸发器的顶部加入,经转子上 的料液分布器将其连续均匀地分布在加热面上,随即刮 膜器将料液刮成一层极薄、呈湍流状的液膜,并以螺旋 状向下推进。在此过程中

10、,从加热面上逸出的轻分子, 经过短的路线和几乎未经碰撞就到内置冷凝器上冷凝成 液,并沿冷凝器管流下,通过位于蒸发器底部的出料管 排出;残液即重分子在加热区下的圆形通道中收集,再 通过侧面的出料管中流出。 分子蒸馏实验室设备分子蒸馏(四)吸附与离子交换1. 吸附法:根据吸附剂对生育酚、游离脂肪酸、甾醇等组分的吸附能力不同进行分离的。活性氧化铝,又名活性矾土,英文名称为Activated Alumina 或Reactive alumina;activated alumin(I)um oxide。在催化剂中使用氧化铝的通常专称为“活性 氧化铝”,它是一种多孔性、高分散度的固体材料,有很大的表面积,其

11、微孔表面 具备催化作用所要求的特性,如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等,所以广 泛地被用作化学反应的催化剂和催化剂载体。2. 离子交换法是利用离子交换树脂对生育酚和其它组分 的吸附交换能力不同而进行分离。(五)层析法1. 液相色谱法2. 凝胶过滤法(六)超临界萃取及超临界色谱法制备型超临界流体色谱二、混合生育酚提取方法的综合评价与比较l萃取法设备简单,但引起环境污染l化学法,回收率低l真空蒸馏法可能破坏生育酚,产品收率和浓度不理想。 分子蒸馏法收率高,但设备投资高。l离子交换法,溶剂消耗大,但产物纯度高,可大规模用 。l层析法生产能力低。l超临界收率高,产物分离容易,但设备费用高。第三节

12、非-生育酚的转型反应工艺原理及其过程一、转型方法及其选择(一)卤甲基化,chloromethylation(二) 胺甲基化 aminomethylation(三) 羟甲基化二、工艺过程(一)固体酸催化反应(二)固定床反应(三)有机酸催化反应 1. 配比与反应条件2. 主要影响因素 (1)反应温度 (2)反应压力 (3)钯碳催化剂用量第四节 精制工艺制备色谱柱工业制备色谱第五节 副产物的综合利用与溶剂的回收l植物甾醇植物甾醇,又称植物固醇(phytosterols,plantsterols) ,它是植物细胞的重要组成成分,也是一种植物活性成 分。 自然界中的植物甾醇主要存在于谷类食物,坚果和豆 类植物中 。植物甾醇有降胆固醇功能。l脂肪酸作业l生育酚包含哪些同系物?ld-生育酚的生产工艺?

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