分析仪表-2电导

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1、FJEPTRI电导率仪表 FJEPTRI 2 电导率仪表内容提要 2.1电导率仪表的基本原理 2.2传感器及测量原理 2.3影响电导率测量的因素 2.4电导率仪表的电路组成 2.5电导率仪表的校验 2.6电导率仪表使用中的一些问题 FJEPTRI 2.1 电导率仪表的基本原理 u导体导体可分为两类:第一类导体固体(金属、石墨等),靠 自由电子的运动导电;第二类导体液体(电解质溶液或熔融状 态的电解质),靠离子的迁移导电。FJEPTRI 2.1 电导率仪表的基本原理u电解质溶液与电导率电解质溶解在溶剂中(通常是水)会产生电离 。强电解质是完全电离,如HCl,NaOH,NaCl ,它们在水溶液中以

2、离子的形式存在;弱电解质 则是部分电离,溶液中既有离子也有分子(分子 不导电),电离达到一定的平衡为止,如HAc, NH3H2O。FJEPTRI 2.1 电导率仪表的基本原理电解质水溶液的导电能力即电导率,与溶液中所 含离子的活度有关,活度则与浓度有关。活度摩尔浓度活度系数由于离子间的牵制作用,浓度越大时活度 系数就越小。当电解质溶液的离子浓度很低时称 为无限稀释溶液,此时活度系数就接近于1,离子 浓度就等同于活度。电导率在电厂水汽监督的应用基本都在无 限稀释溶液的范围内。FJEPTRI 2.1 电导率仪表的基本原理电导率还与离子的种类有关,因为不同离子的化 合价不同,即所带的电荷数不同,且同

3、价离子的 导电能力也不同。因此,要使电导率与溶液的离 子浓度有比例关系,必须有一定的条件。在离子种类相对稳定的无限稀释溶液中,电导率 与溶液的离子浓度有一定的比例关系(浓度是指 各种离子浓度的总和),浓度越低,电导率越小 。FJEPTRI 2.1 电导率仪表的基本原理理论上的纯水几乎是不导电的。由于水本身也能 电离出微量的H+ 和OH-,纯水的电导率约为0.055 S/cm。u测量目的电导率仪表是通过测量电阻的方法来达到 获知电解质溶液电导率的目的,从而知道该溶液 所含离子的总量。 FJEPTRI 2.2 传感器及测量原理u测量传感器测量传感器(电极)由 两块金属极板组成,极板置于 电解质水溶

4、液中,构成电导池 (在线电导率仪表的电极,一 般做成内、外两个圆筒的形式 )。向两极板施加一定的电压 ,测量电流,得到电导池的电 阻。UIR图2-1 电导池原理FJEPTRI 2.2 传感器及测量原理u电阻与电阻率一段导线,它的电阻R、电阻率、导线 面积A和导线长度L之间的关系是:电阻与电阻率和导体长度成正比,与导体 面积成反比。电阻率是导体材料决定的,比如 ,铜的比铝的小,因此相同面积、相同长度的 铜导线和铝导线相比,铜导线的电阻小,导电性 能好。 FJEPTRI 2.2 传感器及测量原理u电导与电导率对于水溶液,我们用电导率k来表达它的导 电能力,它是的倒数;而电导池的电导为G,是 电阻R

5、的倒数。FJEPTRI 2.2 传感器及测量原理当极板的几何尺寸固定后,两极板的距离 与面积之比,我们称为电极常数J,上式整理后式中, J电极常数,cm-1;G电导,S;k电导率,S/cm。仪表测得电导池的电阻值,在已知电极常 数的情况下,就可将数据转换成我们所需要的溶 液电导率(也称比电导)。 FJEPTRI 2.3 影响电导率测量的因素 2.3.1 电极极化的影响由于给电极外加了电压,当电流通过电极 时,溶液中的正、负离子分别向两极迁移,正离 子在阴极表面获得电子,发生了还原反应;负离 子在阳极表面失去电子发生了氧化反应。由此产 生了两种极化现象。 FJEPTRI 2.3.1 电极极化的影

6、响第一种,浓差极化。由于两极板附近液层中离子 被消耗而使数量相对减少,溶液中离子浓度不均 匀,离子朝着浓度低的方向迅速扩散而产生了内 电场,这种现象称为浓差极化。浓差极化所产生 的内电场称为浓差电势,它与外电场方向相反, 起降低电源电压的作用,相当于增大了溶液的电 阻,给测量带来误差。FJEPTRI 2.3.1 电极极化的影响第二种,化学极化。由于发生了氧化还原反 应,其结果是一个电极上析出金属,另一个电极 上析出氧化物或气体,也就是电解现象。电解产 物附着在电极上形成了原电池,其电动势也是与 外加电场方向相反,同样相当于增大了溶液的电 阻,引起测量误差。FJEPTRI 2.3.1 电极极化的

7、影响l解决办法:采用交流电源作为电导池的电源。无论是浓差极化还是化学极化,都产生了 与外加电场方向相反的电动势。采用交流电源后 ,由于电流的方向不断改变使电极阴、阳极性不 断变换,避免了电极附近离子浓度的改变和电极 上电解产物的析出,可极大地消除极化给测量带 来的误差。FJEPTRI 2.3 影响电导率测量的因素2.3.2 极间电容的影响由于以上原因采用了交流电作为电导池 的电源,又引入了新的问题。采用了交流电源, 则电导池就不是纯电阻了,而是含有电阻和电容 的阻抗,偏离了我们所要测量的溶液电阻,同样 造成测量误差。 FJEPTRI 2.3.2 极间电容的影响电导池的等效电 路如图。其中R1

8、、R2是 极化电阻;C1 、C2分别 是极板1和极板2与溶液 间的双电层电容,也称 表面微分电容;RX是溶 液电阻;C0是两极板间 的电解质电容以及连接 电缆的分布电容之和。图2-2 电导池的交流等效电路AR1R2 RXC2C0C1ABBFJEPTRI 2.3.2 极间电容的影响在图中,RX才是我们 想要的被测量,其他的电阻 、电容则是测量过程中无法 忽略的干扰量。电容容抗的 计算公式为:式中,f电源频率,Hz;C电容,法拉。C0AR1R2 RXC2C1BFJEPTRI 2.3.2 极间电容的影响在A、B两端加上交流电源时,电源频率越 高,C1 、C2的容抗越小,当其容抗足够小的时候 ,R1

9、、R2几乎被短路,极化电阻可以忽略不计, 消除了极化的影响。但是,频率越高,C0的容抗 也越小,它与溶液电阻RX并联,使A、B两端总的 阻抗减小,测量值偏小。 ARXBC0FJEPTRI 2.3.2 极间电容的影响l解决办法:采用合适频率的交流电源;电极与 仪表的连接电缆控制在适当的长度内并在电路中 进行电容补偿。 测量低电导率的水样时,RX较大,与它串联的极 化电阻R1 、R2影响较小,与它并联的C0分流的影 响较大,要采用频率较低的交流电源; AR1R2RXBRX R1+R2FJEPTRI 2.3.2 极间电容的影响测量电导率较大的水样时,RX较小,与它串联的 极化电阻R1 、R2的影响是

10、主要的,C0的影响较小 ,要采用频率较高的交流电源。 ARXBC0XC0 RXFJEPTRI 2.3.2 极间电容的影响实验室电导率仪,若设有高、低频率切换开 关,可根据水样电导率所在的范围选择电源频率 。对于在线电导率仪表,一般采用固定的合适 频率。为使电导G在一定的范围内,对不同的水 样配不同的电极。用于测量电导率小的水样,就 配电极常数J较小的电极;水样的电导率较大时, 就配J较大的电极。 FJEPTRI 2.3.2 极间电容的影响常用的测量范围与电极常数的对应关系如下:电导率k常数J电导GRX0.05 0.2S/cm0.01520S50k200k0.22S/cm0.0120 200S5

11、k50k220S/cm0.120 200S5k50k20200S/cm120 200S5k50k只要用于测量0.2S/cm以上的水样,对应的 RX都在5k50k之间,测量0.05S/cm(小于 超纯水)时才达到200k。 FJEPTRI 2.3 影响电导率测量的因素2.3.3 溶液温度的影响随着温度的升高,溶液的粘度减小,离子 在移动扩散时受到水分子的阻力减小,使离子迁 移速度加快,因而使溶液的电导率增大;反之, 温度下降使溶液的电导率减小。电导率还与电解 质在水中的离解度以及水本身的离解度等因素有 关,情况比较复杂。FJEPTRI 2.3.3 溶液温度的影响在无限稀释溶液中,电导率与温度的关

12、系可 近似表示为:式中,t 溶液温度,;t0基准温度,25;kt 溶液温度为t时的电导率,S/cm;kt0溶液温度为t0时的电导率,S/cm;电导率温度系数。 FJEPTRI 2.3.3 溶液温度的影响电导率受温度的影响很大,一般情况下:盐类溶液的在0.020.025之间;酸、碱类溶液的在0.0150.02之间;纯水的在0.020.06 之间。 FJEPTRI 2.3.3 溶液温度的影响l解决方法:在仪表中设置温度补偿电路(电极 有温度检测探头)。电导率仪都有温度补偿功能(除早期的实 验室仪表外),使用中要设置补偿系数。很多仪 表都设了缺省值0.02。但需要指出的是,不仅不 同溶液的电导率温度

13、系数不同,同一溶液的电导 率温度系数在不同的温度段也不同,不是线性 的。因此,给仪表设置固定的温度补偿系数的不 能做到完全补偿。 FJEPTRI 2.3.3 溶液温度的影响选用具有非线性自动温度补偿功能的电导率 仪表,温度补偿的效果会更好。这种温补称为自 然温补。如ORION 130A便携式电导率仪中温补 系数的“tc nlf”档,该仪表中已储存了各温度、 各电导率下的温度系数,仪表根据所测量的电导 率和温度,测量时自动选取相应的温度补偿系数 。目前某些在线电导率仪表也具有非线性自动温 度补偿功能。 u 无论用线性还是非线性补偿,一定要开启 温补功能(屏幕上显示TC或ATC)。FJEPTRI

14、2.3 影响电导率测量的因素2.3.4 可溶性气体的影响 电导率测量过程中,常伴随有溶液中溶解 了某些气体的现象,如氨气,二氧化碳等。氨气溶于水成为弱碱性溶液,二氧化碳溶 于水成为弱酸性溶液。由于增加了导电的离子, 使溶液的电导率增大。对于低电导率的水样,这 种气体的影响能使电导率增加几倍甚至几十倍。FJEPTRI 2.3.4 可溶性气体的影响 l解决方法:a)采用动态连续测量的方法,避免空气中二氧 化碳溶解于水样;b)用离子交换技术除氨,在电导池前面串接阳 树脂交换柱;c)用加热沸腾的方法进行除气。前两种方法已普遍采用,第三种方法应用较少 。我省湄洲湾电厂有加热除气装置 。FJEPTRI 2

15、.4 电导率仪表的电路组成 早期的仪表由很多分立元件组成,用指针 式表头显示,电路比较复杂。当今的仪表由集成 块组成,数字显示,智能型仪表还具有微电脑处 理功能。电导率仪表主要由信号转换、信号放大、 温度补偿、方波振荡(施密特电路)、模数转换 、数据处理、显示/输入、信号输出等部分组成。 FJEPTRI 2.4 电导率仪表的电路组成图2-3 智能电导率仪表的组成 信号转换方波振荡信号放大显示 输入数据处理电导池输出电导信号420mA温度信号模数转换数模转换温度检测FJEPTRI 2.4 电导率仪表的电路组成2.4.1 信号转换信号转换是仪表 的第一级(输入级)电路 。电导率仪的输入级一般 采用

16、分压式电路,早期的 仪表还有采用电桥式的。 分压式电路的原理是: RiRXIUiU 当RXRi时,式中,U、J和Ri是固定常数,放大器输入电 压Ui与电导率k成正比 。FJEPTRI 2.4 电导率仪表的电路组成2.4.2 方波振荡方波振荡电路也称施密特电路,就是方波 发生器,属于数字电路的范畴。它供给电导池一 定频率的交变电源。 2.4.3 温补电路温补电路由热敏电阻和它的测量电路组成 。热敏电阻多采用Pt100,一般安装在内电极里, 用绝缘材料与内电极隔离。 FJEPTRI2.4 电导率仪表的电路组成2.4.2 模数转换和数模转换 模数转换电路(ADC)是将放大后的电压转换 成N位二进制数字量送给微电脑处理器。早期用 分立元件组成的电路很复杂,现今采用集成块。 模数转换有积分法和逐次逼近法等等。ADC的位

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