高分子基本加工工艺

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1、第四节 热塑性弹性体 Thermoplastic elastomer - TPE交联为弹性体(橡胶)具有高弹性的条件之一,如果交联 点为物理交联,则形成热塑弹性体。兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下显示高弹,高 温下又能塑化成型。生产方法聚合方法 - 嵌段共聚物, TPE机械共混法 - 共混物共混型TPEEPDM硫化乙丙橡胶/PP聚丙烯隔 离 服 要 求 透 气 性一、热塑性弹性体的分类 1.热塑性聚氨酯弹性体(TPU) 2.苯乙烯嵌段类热塑性弹性体(TPS) SBS 3.热塑性聚酯弹性体(TPEE) 4.热塑性聚烯烃弹性体(TPO)二、热塑性弹性体的结构特征和性能 1.交联形式: 物理交联

2、2.硬段和软段 3.微相分离结构SBS Styrene-Butadiene- StyreneHardSoft聚氨酯弹性体由长链二醇、二异氰酸酯、短链二醇或二胺合成软段硬段软段和硬段发生微相分离 4.TPE 的性能 (共性见课本) TPE具备以下优点: (1)可用一般塑料加工方法加工成形:射出成形 、挤出成形、压缩成形等。 (2)成形周期短,无需加硫及硫化作业。 (3)经不同配方掺混可改变材料的表面质感及物 理性能,可因应不同应用调配适合材料。 (4)加工过程中所产生的废料溢料均可回收使用 ,既能降低生产成本,又能符合环保原则。 三、热塑性弹性体的配方、加工和应用 1.配方:软化剂、填充剂、抗氧

3、剂 2.加工:雷同于热塑性塑料进行加工 3.应用:制鞋业、汽车制造业、胶粘剂等。四、新型弹性体-茂金属聚合物茂金属等金属有机催化体系(8090年代) 茂金属 (Metallocene) 是含有环茂二烯 (Cp) 或取代环茂二烯配体的金属有机化合物 的通称。是一类均相催化剂。茂金属必须与一种特殊的助催化剂 -甲基铝 氧烷配合才能催化烯烃聚合。甲基铝氧烷是 三甲基铝部分水解生成的齐聚物 茂金属结构:环戊二烯阴离子 1.茂金属催化体系的特点: 茂金属催化剂具有明确的分子结构。 聚合反应在该分子 上的一个位置-过渡金属原子发生,有时称为单活性位 置催化剂。催化活性中心单一,产物分子量分布窄; 均相;超

4、高活性; 可引发环状烯烃聚合,已合成了多种具有独特结构的聚 烯烃:a 高密度聚乙烯(HDPE)b 线性低密度聚乙烯(LLDPE)c 极低密度聚乙烯(VLDPE)d 乙丙橡胶 等 2.茂金属聚合物 (1)m-PP m-PP较普通齐格勒-纳塔催化剂聚合的PP流 动性好、强度高、硬度大、耐热性好、熔点 低。 与m-iPP相比m-sPP熔点低510,透明 性好、韧性高、光泽性好、弯曲模量是iPP的 一半,故m-sPP多用于包装领域。 (2) m-PE 1991年Exxon化学公司采用单活性中心 催化技术(SSC)在1.5万吨/年装置上首次聚合 出m-LLDPE。产品突出的优点是:分子量高 且分布窄,支

5、链少而短、密度低、纯度高、 透明性好、抗污染能力强。产品强度高、韧 性好、耐穿刺能力强、没有晶点。 (3)m-sPS PS有三种结构形式,即aPS、sPS、iPS。 m-sPS应用领域: 电子、电器工业:替代PA、PET。 汽车工业:发动机部件、保险杠、燃油分配 转子等,替代PA、PET。 食品包装:m-sPS耐湿性、抗蒸汽性高, 用于微波炉托盘、器皿。 工业薄膜:m-sPS膜拉伸强度、透明性类似 BOPET,韧性与玻璃纸相似,耐酸、碱、热水及低 吸湿膨胀性、良好的电性能等,可制作像纸、电绝 缘膜。 (4)m-COC 由于茂金属催化剂可使环烯烃无需开环和加氢 而实现类似传统聚烯烃的加成聚合反应

6、而迅速得到 发展。茂金属催化剂不仅能使环烯烃聚合,还可以 使其与乙烯、丙烯及其它烯烃共聚。Hoec-lodechst公司与日本三菱化学工业公司联 合在欧洲建成了3万吨/年的 m-COC装置,其商品牌 号为Topas。Topas系列是乙烯/降冰片烯的共聚物, 透明塑料,密度比PC小20%,可用作光盘、光学透 镜和医用制品。 (5)m-E/S共聚物 乙烯/苯乙烯相容性较差,使用传统的 催化剂和聚合工艺难于合成出苯乙烯含量超 过5%的性能优良的E/S共聚物。Dow化学公 司采用茂金属催化体系和Insite聚合技术成功 地合成出了m-E/S无规共聚物,控制苯乙烯比 例由15%至77%(质量)的变化,其E/S共聚物 的性能可从半晶态类的橡胶类过渡到非晶态 的热塑性塑料。 3.茂金属聚合物的加工特性 (1).注塑m-PP (2).注塑m-sPS (3).挤出成型 4.茂金属聚合物的应用

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