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1、6.3 共混改性塑料的密度、光学以及热性能6.3.1 共混改性塑料的密度w 式中，、1、2分别为共混物、组分1、 组分2的密度；w W1、W2分别为组分1、组分2的质量分数。共混改性塑料的密度可根据倒数加和法则进行 估算：（6-51）实验结果表明，当组分聚合物之间混容性很小或 不相容时，实测值与式（651）相当吻合。/w 组分聚合物间相容性好时，如 PPOPS、PVC NBR等，实测密度一般超过按式（651）计 算值的 10-5。w 这是因为组分间分子的相互作用比较强，使高 分子的堆砌更紧密。w 也有些共混物，如 PMMA/PVC、PBMAPVC等， 具有一定相容性，实测密度也比按式（651
2、）计算的大些。w 这可能是两相界面区密度有所增加的原因。/ 6.3.2 共混改性塑料的光学性能w 由于多相结构的特点，绝大多数共混改性塑料 是不透明的或半透明的。w 这种光学特性限制了共混改性塑料在某些方面 的应用，如要求透明的包装、装饰等方面。w 但是，从前面讨论的增韧剂颗粒尺寸对增韧效 果的影响来看，分散相颗粒的尺寸也不能太小 ，太小会使韧性下降。w 最好的办法是选择折射率相近的组分聚合物共 混。若两组分的折射率相等，则不论形态结构 如何，共混物总是透明的。w 如 MBS树脂，它是由苯乙烯-丁二烯共聚物与 苯乙烯甲基丙烯酸甲酯接技共聚共混制得的， 是一种透明的、韧性好的丙烯酸酯类树脂。w
3、MBS与PVC共混制得的高抗冲PVC也是透明的。/大量的研究工作使人们认识到，要制得透明性 比较好的共混改性塑料，一个办法是减小分散 相颗粒的尺寸，使其小于可见光光波的波长。w 由于聚合物的折射率受温度影响，不同聚合物折射率对温度变化的敏感性可能不同，w 共混物的透明性与温度有关，常常在某一温度范围有最大的透明度。w 表6l 给出一些聚合物固态下的折射率。6.3.3 共混改性塑料的热性能w 共混改性塑料的热性能包括耐热性和热基础物性。耐热性主要是指Tg、Tm、To（热氧化温度）及Td（热分解温度）等。w 对于相容的共混物，玻璃化转变温度Tg与组分聚合物玻璃化转变温度、共混物组成的关系，有多种方
4、程式。FOX方程为w （652）w 式中，W1为第1组分的质量分数；Tg1和Tg2为共混物中组分1和组分2的玻璃化转变温度。/w 如果相容的共混体系两组分间相互作用强烈 ，可使共混物的Tg高于任一组分的Tg,对于这 种体系有如下方程式:（657）w式中，k、q为两个常数。如果k=l、q=0，式 （657）就变为无规共聚物的Tg与组成关系 方程了。w不相容的或部分相容的共混改性塑料的Tg，其玻璃化转变行为与组分聚合物间的相容性及共混改性塑料的形态结构密切相关。w 例如 PA1010/PP共混体系，若不加增容剂，共 混物中PA1010和PP的Tm相对纯PA1010的 Tm(201.4)和PP的Tm
5、(163.5)分别增加了 5和6，w 因为两组分不相容，互为异相成核，使Tm升高 了/w聚合物的结晶形态、结晶度、 晶体尺寸受聚合物的结构、相 容性、共混物组成及加工工艺 条件等多种因素的影响，共混改性塑料的Tm情况比较复杂，尤其结晶聚 合物共混体系。其Tm也受很多 因素的影响。w NISh等人在研究工作中也发现有同种现象。随 着一种液晶的加入（增容剂），PA1010、PP间的 相容性逐渐增加，共混物中PA1010、PP的Tm均有 所下降。w 当增容剂加入量达到16.0时，共混物 PA1010/PP增容剂=424216中 PA1010的Tm为 203.3，PP的Tm为167.1，仍比纯PA10
6、10、PP 的高一些。/w 对于非结晶聚合物与结晶聚合物共混体系，组 分间有较好的相容性时，一般会使结晶聚合物 组分的Tm有所降低。w 例如，含有乙丙和丁苯弹性体的增韧母料与PP 热-机械共混制得的TRPP，由于弹性体分散相与 PP基体树脂间有化学键连接，TRPP中PP的Tm比 纯PP的降低1.13.5（不同配方的TRPP）/w 有人研究了HIPSPP在DCP存在下熔融反应共混物的热性能。w 由于形成了PP与HIPS的接枝共聚物，增强了PP与HIPS间的相容性，共混物中PP的Tm比纯PP（161.78）的有所下降.w 共混改性塑料的To、Td，不仅取决于组分的热稳定性，还有赖于组分间的相互作用，尚无规律可循。/w 共混改性塑料的热基础物性，主要包括热膨胀 系数、热导率、比热等。w 热膨胀系数可用下式估算：wac、ad、ap分别为共混物、分散相和连续相的体积膨胀系数；wd、p分别为分散相、连续相的体积分数；wKd、Kp分别为分散相、连续相的体积模量；wGd为分散相的剪切模量。/w 当两种组分全为玻璃态或全为高弹态时， KPKd，则上式变为（6-59）w表6-17给出一些聚合物结构单元的物质的量M 、玻璃态的热膨胀率eg（也可近似看作结晶态 的热膨胀率ec）、液态的热膨胀率el、摩尔热 膨胀率 Eg(玻璃态)以及玻璃化转变温度 Tg./
