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1、第三章：成环反应一、成环策略 非环体系的环化环系的建立 对已有环的修饰一个非环前体单边环化分子 内反应二个或多个非环片断的分子间反应(周环反应)(双边环化往往通过双反应中心化合物与双官能 团化合物的结合而实现)扩环和缩环重排反应环交换反应 二、单边、双边环化与环加成反应 1三元环衍生物 （1）1，3消去反应 g-卤代酮，g-卤代酸酯，g-卤代腈，g-卤代硫醚， g-卤代砜 这些含活泼氢化合物进行g-消去 g-卤代酮除虫菊酯的制备： （2）1+2环加成 卡宾与烯键的加成 卡宾： 卤仿/碱(HCX3 或 H2CX2/B:), 重氮化合物/铑或铜催化剂（R1R2CN2/cat.） 二碘甲烷/锌铜齐（
2、CH2I2/ZnCu）。 卤仿/碱 HCX3 重氮化合物/铑或铜催化剂 二碘甲烷/锌铜齐 2.四元环衍生物前面学过用丙二酸 与1，3二溴丙烷制备环丁烷衍生物。 I22环加成 （1）烯烃与烯烃 （2）烯烃与累积二烯（烯酮CH2CH2 R2CC O；异腈酸酯（RNC=O） 反应条件：光照 产物混和，丙烯腈容易聚合 5五元环衍生物 （1）双官能团化合物缩合 茚二酮的制备 4六元环衍生物 环己烯(烯键的共轭位没有羰基)：常用Diels-Alder 反应 a,b-不饱和的环己烯酮：常用Robinson环化反应(1)D-A反应（4+2环加成反应双烯体：含有供电子基有利亲双烯体：含有吸电子基有利反之也可 条件与结果： a.反应需要加热 b.顺式加成 c.桥环化合物以内型为主 d.优先形成“邻、对为产物” 顺式加成 桥环化合物以内型为主 .优先形成“邻、对为产物” 内型为主 .优先形成“邻、对为产物”S-顺式 S-反式 虽然S-反式构象比S-顺式稳定，但在进行反应 时，S -反式需转变成S-顺式才能进行反应。如果 S-顺式不能形成，则反应不能进行。这就说明了 为什么下列二烯（I）和（II）在D-A反应中不能 作为二烯进行反应，而（III）则可进行反应。（I） （II） （III）练习： 思考：合成：1. 2. 思考：合成 1. 2.
