晶体的典型结构类型

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1、 第四章第四章 晶体的典型结构类型晶体的典型结构类型1 概述（1）组成-结构-性能之间的关系（2）与晶体结构有关的因素F (X) = (晶体化学组成，晶体中质点的相对大小，极化性能)2 结构类型需表述下列内容：（1）晶系 （2）组成部分（3）配位数CN （4）晶胞中结构单元数目及位置 Z=?（5）格子形式2.1 2.1 NaCINaCI型结构型结构矿物名称：石盐。化学式为：NaCI CINa+- Na+ 离子位于面心格子的结点位置上， CI离子也位于另一套这样的格子上，后一个格子与前一个格子相距1/2晶棱的位移。 结构描述：（1）立方晶系，a0.563nm，Z4（2）Na+ CI离子键，NaC

2、I为离子晶体.（3）CN+ CN- 6（4）- CI离子按立方最紧密堆积方式堆积， Na+离子充 填于全部八面体空隙。- Na+ 离子的配位数是6 ，构成Na-CI八面体。NaCI 结构是由Na-CI八面体以共棱的方式相连而成Na+NaClNaCl结构结构NaClNaCl6 6八面体的连接方式八面体的连接方式CI结点的坐标为：4 CI ： 000， 1/2 1/2 0 ， 1/2 0 1/2 ， 0 1/2 1/24 Na+ ： 1/2 1/2 1/2 ，00 1/2 ， 0 1/2 0 ， 1/2 0 0（5）立方面心格子CI、 Na+各一套（6）同结构晶体有：MgO、CaO、SrO、BaO

3、、FeO、CoO石盐石盐2.2 2.2 金刚石晶体结构金刚石晶体结构化学式为： C晶体结构为：立方晶系，a0.356nm空间格子： C原子组成立方面心格子C原子位于立方面心的所 有结点位置和交替分布在 立方体内的四个小立方体 的中心 键型： 每个C原子周围有四个C碳原子之间形成共价键形成： 自然界形成实验室合成性质： 金刚石是硬度最大的矿物具有半导体的性能和极好的导电性与金刚石结构相同的有：硅、锗、灰锡、合成的立方氮化硼等2.3 石墨结构石墨结构化学式： C晶体结构：六方晶系（2H），a 0.146nm ，c0.670nm三方晶系（3R）结构表现：C原子组成层状排列，层内C原子成六方环状排列，

4、每个碳原子与三个相邻的碳原子之间的距离为0.142nm，层与层之间的距离为0.335nm石墨的多型石墨的多型键型：层内为共价键，层间为分子键性质：碳原子有一个电子可以在层内移动，平行于层的方向 具有良好的导电性。石墨的硬度低，熔点高，导电性 好。石墨与金刚石属同质多像变体。 2.4 2.4 氯化铯型结构氯化铯型结构晶体化学：Cs Cl晶体结构：立方晶系，a0.411nmZ1空间格子：Cs Cl是原始格子Cl离子Cs离子配位多面体：在空间以共面形式连接。离子坐标： Cl 000Cs1/2 1/2 1/2类似的晶体：CsBr，CsI， NH4Cl等Cl离子处于立方 原始格子的八个 角顶上，Cs离子

5、 位于立方体的中 心（立方体空隙） CNCN8， 单位晶胞中有一个 Cl和一个Cs2.5 2.5 闪锌矿型结构闪锌矿型结构化 学 式：ZnS晶体结构：立方晶系，a0.540nm；Z4空间格子：立方面心格子，S2离子呈立方最紧密堆积，位于立方面心的 结点位置，Zn2离子交错地分布于1/8小立方体的中心，即1/2 的四面体空隙中。 结构投影图：（俯视图）用标高来表示，0底面；251/4；501/2；75 3/4。（0100；25125；50150是等效的）配位数： CNCN4；极性共价键，配位型共价晶体。配位多面体： ZnS4四面体，在空间以共顶方式相连接属于闪锌矿型结构晶体有：SiC；GaAs；

6、AlP；InSb等。2.6 2.6 纤锌矿型结构纤锌矿型结构化学式： ZnS晶体结构： 六方晶系；a0.382nm；c0.625nm；Z2质点坐标：S2： 000；2/3 1/3 1/2Zn2：00u ； 2/3 1/3 （u1/2）空间格子： S2按六方紧密堆积排 列Zn2充填于1/2的四面 体空隙，形成六方格子。配位数： CNCN4多面体： ZnS4四面体共顶连接键型： Zn、S为极性共价键属纤锌矿型结构的晶体有：BeO；ZnO；AlN等。2.7 2.7 萤石型结构萤石型结构化学式： CaF2 晶体结构：立方晶系，a0.545nm，Z4空间格子： Ca2位于立方面心的结点位置，F位于立方体

7、 内八个小立方体的中心，即Ca2按立方紧密堆积 的方式排列， F充填于全部四面体空隙中。配位数： CN8；CN4多面体： 简单立方体连接形式： CaF8之间以共棱形式连接晶胞组成： Ca2 81/861/24； F 448性质： 八面体空隙全部空着空洞负离子扩散属于萤石结构的晶体有：BaF2；PbF2；CeO2；ThO2；UO2；低温ZrO2（扭曲、变形）2.8 2.8 反萤石结构反萤石结构晶体结构：其结构与萤石完全相同，只是阴阳离子的位置完 全互换， 即阳离子占据的是F的位置，阴离子占 据的是Ca2 的位置配位数： CN4；CN8晶胞组成：阴离子 81/861/24阳离子 448属于反萤石结

8、构的晶体有： Li2O；Na2O；K2O等 2.9 2.9 金红石型结构金红石型结构化学式： TiO2晶体结构： 四方晶系，a0.459nm；c0.296nm；Z2格子类型：四方原始格子。Ti4位于结点位置，体心的属另一 套格子。O2处在一些特殊位置上，质点坐标：Ti4 ：000；1/2 1/2 1/2；O2 : uu0; (1-u)(1-u)0; (1/2+u)(1/2-u)1/2; (1/2-u)(1/2+u)1/2 晶体结构：O2可看成是变形六方密堆积，Ti4离子填充1/2的八面体空隙配位数： CN6；CN3多面体： TiO6八面体连接方式：TiO八面体以共棱方式连接成链，链与链之间以共

9、顶方式相连。与金红石结构相同的晶体有：SnO2；PbO2； MnO2；MoO2； WO2；MnF2； MgF2；VO22.10 碘化镉型结构碘化镉型结构化学式： CdI2晶体结构：三方晶系 a0.424nm；c0.684nm； Z1空间格子：Cd2离子占有六方原始格子的结点位置，I离子交叉分布于三个Cd2离子三角形中心的上下方；相当于两层I离子中间夹 一层Cd2离子，构成复合层。配位数： CN6；CN3键性： 复合层于复合层之间为范德华力，呈层状结构层内CdI为具有离子键的共价键，键力较强。属于碘化镉型结构的晶体：Ca（OH）2；Mg（OH）2；CdI2；MgI22.11 2.11 刚玉型结构

10、刚玉型结构化学式： Al2O3晶体结构：三方晶系；a0.514nm，5517；Z6（菱面体晶胞）空间格子：O2离子按六方密堆积的方式排列，形成ABAB重复的规律， Al3离子充填于2/3的八面体空隙，其分布具一定的规律，即离子之间的距离保持最远。 键性：具有离子键性质的共价键。性质：H=9；熔点为2050 。是构成高温耐火材料和高绝缘电 陶瓷的主要物相。属于刚玉型结构的晶体：Fe2O3；Cr2O3；Ti2O3；V2O3；FeTiO3 ；MgTiO3BBABAABABAAB1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 D E F D E F2.12 2.12 钙钛矿型结构钙钛矿型结

11、构钙钛矿结构的通式为ABO3 ,以CaTiO3为例讨论其结构:Ca2+O2-Ti 4+ 配位关系的分析配位关系的分析: :可以看出: Ca的CN=12Ti的CN=6O的CN=2+4=6结构的描述结构的描述（1） 钙钛矿在高温时属立方晶系，在降温时，通过某个特定 温度后将产生结构的畸变使立方晶格的对称性下降.（2 ） CaTiO3为离子晶体（3） Ca的CN=12 Ti的CN=6 O的CN=2+4=6（4） CaTiO3的结构可看成有和半径较大的离子共同组成立方 紧密堆积，离子充填于1/4的八面体空隙中。其Z=4（5） 结点坐标为：Ca2+ 000 ， 001 ，010 ， 100 ，110 ，

12、011 ，101 ， 111O2- 0 1/2 1/2 ， 1/2 0 1/2 ， 1/2 1/2 0 ，1 1/2 1/2 ，1/2 1 1/2 ，1/2 1/2 1Ti 4+ 1/2 1/2 1/2（6） 立方面心格子2.13 2.13 方解石型结构方解石型结构化学式： CaCO3晶体结构： 三方晶系；Z4空间格子：CO32按近似于立方密堆积的形式排列，变形后，形成菱形面心格子。配位数： CN6；CN3性质： H3，透明（冰州石） 半透明，D2.6，随温度其标型特征发生变化。同结构的晶体：Ca2可被Mn2、Fe2、Sr2、Pb2、Ba2代替，形成类质同像。 NaClCaCO3沿L3压扁至10155变形C-O-Ca键：SC4/31.3 ；Sca2/60.3 集团CaCO3 结构2.14 尖晶石型结构尖晶石型结构化学式： 通式AB2O3 ；MgAl2O4晶体结构： 立方晶系，a0.808nm，Z8空间格子： O2-是按立方密堆积的形式排列。二价离子A充 填1/8 四面体空隙，三价离子B充填于1/2八面体空隙（正尖晶石结构）。多面体： M