中药制剂分析试题2

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1、第六章 中药制剂中各类化学成 分分析1 生物碱类成分分析n概述n理化性质 物理性状（存在的形态，升华性，挥发性，光学活性）碱性溶解性沉淀反应n沉淀剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子酸显色反应n+酸性染料（磺酸肽类）有色配合物紫外光谱特征游离易溶于CHCl3，Et2O，EtOH等有机溶剂生物碱盐水溶性增强n生物碱类成分的分离 溶剂萃取 柱层析（氧化铝、硅藻土、离子交换柱 ）n定性鉴别 沉淀反应、显色反应n多肽、蛋白质、鞣质等假阳性反应n麻黄碱、秋水仙碱等假阴性反应马钱子散中生物碱成分的鉴别取马钱子散1g，加浓氨试液数滴及氯仿10ml，浸泡数小时， 滤过，取滤液1ml蒸干，残渣加稀盐酸1ml使溶解，

2、加碘化铋 钾试液12滴，即生成黄棕色沉淀。 n定性鉴别 薄层色谱鉴别n吸附剂：氧化铝、硅胶n展开剂：氯仿、苯等n显色剂：改良碘化铋钾试剂，碘蒸气 等 气相色谱 麻黄碱、苦参碱、颠茄类生物碱的含 量测定 液相色谱n含量测定总生物碱含量测定 n化学分析法 n分光光度法 直接测定 离子对萃取比色法n酸性染料比色法 BH十十In（BH十In）BH十In n苦味酸盐比色法 n雷氏盐比色法 n异羟肟酸铁比色法 （含有酯键结构的生物碱 ）n含量测定单体生物碱含量测定 n薄层色谱法 n高效液相色谱法 液液分配色谱法（以反相为主，如ODS 或C18）n改进流动相（硅醇基抑制剂、低浓度的离子对试 剂、季铵盐试剂、

3、电解质缓冲液）n固定相改进（封尾技术） 液固吸附色谱法离子交换色谱法（阳离子交换树脂）检测器n气相色谱法2 黄酮类成分分析n概述n理化性质 物理性状（存在的形态，颜色，挥发性，光学 活性）溶解性酸碱性n酸性：与酚羟基的数目和位置有关7,4- 二羟基 7-或4- 羟基 一般酚 5 -羟基n碱性游离甙元易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等黄酮甙易溶于水、甲醇、乙醇n理化性质 显色反应n还原反应（盐酸镁粉反应）n金属盐类试剂的配合反应（铝、铅 、锆、镁盐） 紫外光谱特征I带(300-400nm) B环桂皮酰 基II带(240-285nm) A环苯甲 酰基n黄酮类成分的分离 溶剂萃取 柱层析（聚酰胺柱）

4、 沉淀法n定性鉴别 显色反应n盐酸-镁粉反应n金属盐类配合反应n定性鉴别 薄层色谱鉴别n硅胶-分离弱极性黄酮 展开系统：甲苯-甲酸乙酯-甲酸， 氯仿-甲醇 n聚酰胺-分离含游离酚羟基的黄酮及 其苷 展开系统：醋酸，醋酸乙酯-甲酸- 水等n纤维素-分离多糖苷混合物 展开系统：正丁醇-乙酸-水，甲酸 ，乙酸n含量测定总黄酮含量测定 n紫外分光光度法n比色法n高效液相色谱法正相色谱n硅胶固定相没有羟基或乙酰化黄酮类成分反相色谱（C18或C8）n流动相：甲醇-水-乙酸（磷酸缓冲液），乙腈-水检测器银杏叶提取物总黄酮醇苷含量测定含量测定色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键合硅胶为 填充剂；以甲醇-

5、0.4%磷酸溶液（50：50）为流动相；检测波长为360nm。 理论板数按槲皮素峰计算应不低于2500，山柰素酚峰与异鼠李素峰的分离 度应大于1.5。对照品溶液的制备（略）供试品溶液的制备 取本品10片，除去包衣，精密称定，研细，取约 相当于总黄酮醇苷19.2mg的粉末，精密称定，精密加入甲醇20ml，称定重 量，超声处理20分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀 ，滤过，精密量取续滤液10ml，置100ml锥形瓶中，加甲醇10ml、25%盐 酸溶液5ml，摇匀，置水浴中加热回流30分钟，迅速冷却至室温，转移至 50ml量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，用微孔滤膜（0.45m）滤过，

6、 取滤液，即得。测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10l，注入液相色 谱仪，测定，分别计算槲皮素、山奈素和异鼠李素的含量，按下式换算成 总黄酮苷的含量。总黄酮醇苷含量=（槲皮素含量+山奈素含量+异鼠李素含量） 2.51 3 三萜皂甙类成分分析n概述n理化性质 物理性状（存在的形态，表面活性，吸湿性）溶解性紫外光谱特征大多无明显的紫外吸收或仅在200nm附近 有末端吸收 皂甙元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等皂甙可溶于水，易溶于热水、含水稀醇等甘草酸人参皂甙(A型 )n理化性质 显色反应n醋酐-浓硫酸反应n五氯化锑反应n三铝醋酸反应n冰醋酸-乙酰氯反应n氯仿-硫酸反应金属盐类反应n+铅、

7、钡、铜盐沉淀酸性皂甙+硫酸铵/醋酸铅/中性盐沉淀中性皂甙+碱式醋酸铅/氢氧化钡/碱性盐沉 淀n三萜皂甙类成分的分离 溶剂萃取 柱层析（大孔树脂柱） 沉淀法n定性鉴别 泡沫反应 显色反应n定性鉴别 薄层色谱鉴别n吸附剂：硅胶、氧化铝、硅藻土n展开剂： 三萜皂甙氯仿-甲醇-水、正丁醇- 醋酸乙酯-水等极性较大的体系 三萜皂甙元-以苯、氯仿、己烷等 为主要组分n显色剂 三氯醋酸、50%及10%硫酸乙醇液、 磷钼酸、浓硫酸-醋酸酐、碘蒸气等n含量测定总皂甙含量测定 n重量法n比色法显色剂：香草醛-硫酸，香草醛-高氯酸 ，酸酐-硫酸等等 三萜皂甙类单体成分含量测定n薄层色谱法n高效液相色谱甘草酸、远志皂

8、甙紫外检测器其他蒸发光散射检测器（ELSD ）n概述n理化性质 物理性状（存在的形态，升华性，光不稳定性 ）溶解性酸碱性酚羟基酸性游离溶于乙醇、苯、乙醚、氯仿等醌甙可溶于热水，易溶于甲醇、乙醇丹参醌IIA大黄素4 醌类成分分析n理化性质 显色反应n羟基蒽醌+碱橙，红，紫红，蓝n+Pb2+/Mg2+ 配合物n+对亚硝基二甲基苯胺紫，绿，蓝，灰n定性鉴别 显色反应 升华法 薄层鉴别n吸附剂：硅胶n展开剂：多含甲醇或水的混合溶剂系统分离甙 和甙元不含甲醇或水的混合溶剂系统分 离甙元n显色：碱性试剂，醋酸镁甲醇液、氨熏n含量测定游离蒽醌的测定弱极性溶剂提取后，加碱比色 结合蒽醌的测定极性溶剂提取，水解

9、测甙元先酸水解后，非极性溶剂提取甙元后测 定醌类单体成分含量测定n薄层色谱法n高效液相色谱牛黄解毒片中游离蒽醌和总蒽醌的测定混合碱液比色法对照品溶液测定：以1，8-二羟基蒽醌为对照品，精密称取10mg于100mL 量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度（100g/mL）。取1mL对照品液于 10mL量瓶中，在水浴上蒸干，加5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱溶解并 稀释至刻度，放置1小时，以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液为空白， 在510nm波长处测定。样品测定：游离蒽醌的测定：取牛黄解毒片10片，刮去糖衣，精密称定 重量，研细。称取一片重，置于具塞三角瓶中，精密加入氯仿100mL，称 重，水浴上回流

10、4小时，取下，加塞，放冷，称重，用氯仿补充至原重量 ，滤过，吸取滤液50mL于分液漏斗中，用蒸馏水20mL洗涤数次，至水层 无色，弃去水液。氯仿层用5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取数 次，直至混合碱液无色，合并碱液，用20mL氯仿洗涤数次，至氯仿层无 色，弃去氯仿层。将混合碱液在水浴上加热数分钟至氯仿挥尽，冷却，移 入100mL量瓶中，并稀释至刻度，放置1小时，以5%氢氧化钠-2%氢氧化 铵混合碱液为空白，在510nm处测定，计算游离蒽醌的含量（相当于1，8- 二羟基蒽醌含量）。牛黄解毒片中游离蒽醌和总蒽醌的测定混合碱液比色法总蒽醌的测定：精密称取游离蒽醌项下的牛黄解毒片粉一 片置于

11、150mL烧瓶中，加2.5mol/L硫酸30mL直火回流4小时， 放冷，加入氯仿20mL，水浴回流0.5小时，放冷，吸出氯仿液 ，再加氯仿，反复操作至氯仿无色为止。合并氯仿层液，用 蒸馏水洗涤数次，至水层无色，弃去水液。氯仿液用5%氢氧 化钠-2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取数次，至碱液无色，合并 ，用20mL氯仿洗涤数次，至氯仿层无色，弃去氯仿液。将碱 液置水浴上加热至氯仿挥尽，冷却，移入50mL量瓶中，用混 合碱液稀释至刻度，放置1小时，以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵 液为空白，在510nm处测定，计算游离蒽醌的含量（相当于1，8-二 羟基蒽醌含量）。 结合蒽醌的计算：每片含结合蒽醌量=每片含总

12、蒽醌量每片含游离蒽醌量。 复方丹参片中丹参酮A含量测定高效液相色谱法色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填 充剂；甲醇-水（73：27）为流动相；检测波长为270nm。对照品溶液的制备：精密称取丹参酮A对照品10mg，置 50mL棕色量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量 取5mL，置25mL棕色量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得（ 每1mL中含丹参酮A40g）供试品溶液的制备：取本品10片，糖衣片除去糖衣，精密称 定，研细，取1g，精密称定，精密加入甲醇25mL，称定重量 ，超声处理15分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的 重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。测定法：分别

13、精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10L， 注入液相色谱仪，测定，即得。5 挥发性成分分析n概述n理化性质 物理性状（气味，比重，折光性）溶解性：易溶于有机溶剂显色反应n酚类+三氯化铁蓝，蓝紫，绿n羰基+苯肼、羟胺结晶体n醛类+硝酸银胺银镜n内酯类+亚硝酰铁氰化钠+NaOH红色并 逐渐消失n奧类+浓硫酸蓝，紫柠檬烯薄荷醇 桂皮醛5 挥发性成分分析n定性鉴别 化学反应n氧化反应(高锰酸钾，铬酸）n香草醛硫酸反应 薄层色谱n吸附剂：硅胶、氧化铝n展开剂：石油醚，正己烷，（加少量的 乙酸乙脂或苯）n显色剂 气相色谱法 GC-MS或GC-FTIR5 挥发性成分分析n含量测定总挥发油含量测定 n挥发油测定

14、器n蒸馏法单一成分含量测定n气相色谱n薄层色谱法n高效液相色谱nGC-MS或GC-FTIR联用技术4 其他类型成分分析n香豆素类 显色反应n异羟肟酸铁反应n与酚羟基反应 FeCl3 Gibbs试剂（2,6-二氯苯醌氯亚胺）反应 蓝色 重氮试剂化反应4 其他类型成分分析n香豆素类 定性鉴别n化学反应法n荧光法n薄层色谱法七宝美髯颗粒中补骨脂素、异补骨脂素的鉴别取本品10g，研细，加醋酸乙酯20ml、盐酸0.5ml，超声处理20分钟，滤过，滤液挥干，残渣加醋酸乙酯0.5ml使溶解，作为供试品溶液。薄层条件：硅胶G薄层板，展开剂正已烷醋酸乙酯（4:1），显色剂为10%氢氧化钾甲醇溶液，紫外光灯365

15、nm下检视。4 其他类型成分分析n香豆素类 含量测定n分光光度法n荧光光度法n薄层色谱法n高效液相色谱法n气相色谱法4 其他类型成分分析n有机酸 概述 理化性质n物理性状（存在的形态，溶解性，挥发性）提取分离n有机溶剂提取法n离子交换法n水蒸气蒸馏法 4 其他类型成分分析n有机酸 定性鉴别n吸附色谱n分配色谱 含量测定n酸碱滴定法总有机酸n分光光度法n高效液相色谱法n薄层色谱法n其他方法4 其他类型成分分析n环烯醚萜类 概述特殊的单萜 理化性质n物理性状（存在的形态，多苦味，稳定 性）n溶解性：易溶于水、甲醇，可溶于乙醇 、丙酮、正丁醇薄层定性鉴别n吸附剂：硅胶、聚酰胺n显色剂：硫酸乙醇，茴香醛试液，香草 醛硫酸试液，对二甲氨基苯甲醛硫酸试液龙胆苦甙4 其他类型成分分析n环烯醚萜类 含量测定n高效液相色谱法n薄层扫描法n荧光分光光度法n分光光度法复方栀子冲剂中栀子甙的含量测定精密称取本品3g，置索氏提取器内，加甲醇回流提取6小时，回收甲醇至干，加水10ml溶解，用水饱和正丁醇提取，提取液蒸干，以甲醇溶解，通过已处理好的活性炭-中性氧化铝柱，用甲醇100ml洗脱，收集洗脱液，蒸干，残渣用2ml甲醇溶解，作为供试品溶液。薄层条件：硅胶GF254薄层板，展开剂氯仿甲醇25%氨水（4:1:0.1），检测波长247nm，参比波长370nm。4 其他类型成分分析n单萜及二萜类 含