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1、 上一内容 下一内容 回主目录O返回电能化学能电解电解电池电池物理化学BI第六章电化学2018/7/26 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.4.3 电极-溶液界面电势 金属-溶液的相间电势差Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回电动势产生的机理界面电势差在金属与溶液的界面上，由于正、负离子静电吸引 和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分 紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称 为紧密层；另一部分离子按一定的浓 度梯度扩散到本体溶液中， 称为扩散层。紧密层和扩散 层构成了双电层。金属表面 与溶液本体之间的电势差即 为界面电势差。Date 上一内容 下一内容 回主目录
2、O返回8.4.4 E的表达定义-绝对电极电势则：则：Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回其确切含义：（1）基本消除液接电势；（2）两极的绝对电极电势之差；（3）两极正确断路：同一种导线相连。-通常所说的电动势就是两电极电势之差Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回正确断路测定电动势时必须正确断路，才能使电动势等于两 个相同金属的外电位之差，可以测量。当电池的两个终端相为同一物质时，称为正确断路 。例如下述电池：Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回GB中原电池的电动势定义在没有电流通过的条件下，原电池两极的金属引线为同种金属时，电池两端的电势差。Date 上一内容 下一内容
3、 回主目录O返回8.5 氢标电极电势标准氢电极氢标还原电极电势二级标准电极甘汞电极电极电势计算通式Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.5.1 标准氢电极规定标准氢电极用镀铂黑的金属铂导电Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.5.2 任意电极电势数值和符号的确定1953年，IUPAC统一规定：以标准氢电极为左极(即假定起氧化反应)，以待测电极为右极(假定起还原反应)，将这样组合成的电池的电动势定义为待测电极在该温度下的电极电势，用符号Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回任意电极电势数值和符号的确定Ag,AgCl (s) Cl(a=1) 电极的标准电极电势就是电池 P
4、t,H2(p)HCl(a)AgCl(s),Ag的标准电动势 。实验测得25时，E=0.2225V，因此25时Ag,AgCl (s) Cl(a=1) 的标准电极电势298.15K时某些电极的标准电极电势值可查表。Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回规定的实质Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回规定的实质Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回规定的实质 该电势为还原电势； 电势值的大小表征电极得失电子能力或被还原 能力的大小； 值越大，该电极得电子的能力越大。 对这种电势，一律采用的表示方法，区别于Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回举例Date 上一内容 下一内容
5、回主目录O返回电极电势之间的关系Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回任意电极电势 含义：（1）全世界所有人；（2）实际电极，无论做还原极还是氧化极，通通用还原电势。通通用还原电势Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回电池电动势相应地，Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回Question (1)标准电极电势为何有正有负?(2)如果规定标准氢电极电势=1V,各可逆电极的还原氢标电势及电池电动势有什么变化?Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回为何电极电势有正、有负？ (Ox|Red) 0(Ox|Red) 0标准氢电极|给定电极(Ox|Red) = 0增大（非自发电池）（
6、自发电池）Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.5.3 电极电势计算通式 表示电极电势与参与电极反应的各 物质的活度间的关系。-电极电势的能斯特方程Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回相应的电势为还原电势。求任意电极电势时，应先写出电极的还原反应，再写出能斯特方程。氧化态+ze-还原态a(Ox) + ze- a(Red)-相应的电极反应为：Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回例：计算25时电池的电动势Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.5.4 二级标准电极-参比电极Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回二级标准电极甘汞电极0.10.33371.00.
7、2801饱和0.2412Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.6 各类原电池电动势的计算方法方法(i)：直接应用电池反应的能斯特方程计算，即： 方法(ii)：应用电极反应的能斯特方程计算，即：Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.6.1 化学电池电动势的计算净反应:Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回化学电池电动势的计算净反应:两种方法，结果相同Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回8.6.2浓差电池电动势的计算A.电极浓差电池1.2.3.Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回浓差电池电动势的计算(Concentration Cell)B.电解质相同而活度不同.阳离子转移.阴离子转移4.5.Date 上一内容 下一内容 回主目录O返回浓差电池电动势的计算(Concentration Cell)-电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。-电池标准电动势浓差电池的特点：Date
