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1、郑州大学 王雷 2010年6月25日危险化学品及其经营许可 安全技术郑州大学化工学院1.危险化学品及其危害 2.危险化学品的分类、标志及危险性 3.危险化学品运输一、危险化学品的基本知识 1 危险化学品及其危害化学品及危险化学品概念化学品的危害*化学品燃爆危害*化学品毒性危害*化学品的环境危害化学品危害控制的一般原则郑州大学化工学院1.1化学品及危险化学品的基本概念化学品指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，无论是天然的或人造的。危险化学品化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性，对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化学品。郑州大学化工学院1.2化学品的危害 1.2.1
2、化学品的燃爆危害燃爆危害概述化学品的燃烧与爆炸危险性1.燃烧 燃烧是一种同时有光和热发生的剧烈的氧化 还原反应。在氧化还原反应中，某些物质被氧 化而另一些物质被还原。燃烧反应具有如下3个特征： （1）是一个剧烈的氧化还原反应 （2）放出大量的热 （3）发光郑州大学化工学院*燃烧三要素（1）可燃物（2）助燃物（3）点火源 *量值的关系*燃烧的形式（1）根据参加燃烧反应物质相态的不同 均一系燃烧、非均一系燃烧 （2）根据燃烧过程的不同混合燃烧和扩散燃烧（气体）、蒸发燃烧（液体 ）、分解燃烧（固体）（3）根据燃烧时是否产生火焰火焰型燃烧、表面燃烧（均热型燃烧） （4）根据燃烧反应进行的程度（燃烧产物
3、）完全燃烧、不完全燃烧 郑州大学化工学院2.爆炸物质自一种状态迅速转变为另一种状态，并 在瞬间以对外作机械功的形式放出大量能量的 现象称为爆炸。爆炸现象的特征：爆炸过程进行得很快； 爆炸附近瞬间压力急剧上升；发出声响； 周围建筑物或装置发生震动或遭到破坏。郑州大学化工学院爆炸分类 按爆炸性质分类 ）物理爆炸 由物理变化引起的爆炸，如蒸汽锅炉或液化气、压 缩气体超压引起的爆炸。 ）化学爆炸 由化学变化引起的爆炸，如可燃气体、蒸气的爆炸 、炸药爆炸等。 按爆炸速度分类 ）轻爆 爆炸传播速度为每秒数十cm至数m的过程 。 ）爆炸 爆炸传播速度为每秒10m至数百米的过程 。 ）爆轰 指传播速度为每秒1
4、000m至数千m以上的 爆炸过程。 郑州大学化工学院按反应相分类 ）气相爆炸a）可燃气体混合物爆炸b）气体热分解爆炸c）可燃粉尘爆炸d）可燃液体雾滴爆炸e）可燃蒸气云爆炸 ）凝聚相爆炸a）液相爆炸b）固相爆炸郑州大学化工学院不同状态化学品的燃爆危险性 *可燃气体、可燃蒸气、可燃粉尘的燃爆危险性爆炸（浓度）极限氢气：4.0%75%一氧化碳：12.5%74.2%氨：15.5%27%乙醇：4.3%19.0%环氧乙烷：3.0%80%郑州大学化工学院爆炸下限越低，爆炸极限范围越宽，危险性越大。气体高压爆炸（无氧）乙炔（0.2MPa,遇火星爆炸，1.5MPa，无任何能量引发即会爆炸），乙炔、环氧乙烷、丙烯
5、、一氧化氮等。 郑州大学化工学院*液体化学品的燃爆危险性 燃烧过程闪燃与闪点汽油：-5810苯：-11 乙醚：-45煤油：3070*固体化学品的燃爆危险性 燃烧过程燃点与自燃点自热自燃（如硝化棉及其制品）与受热自燃郑州大学化工学院火灾与爆炸的破坏作用*火灾损失与时间的平方成比例*爆炸瞬间完成 直接的破坏作用冲击波的破坏作用造成火灾造成中毒和环境污染 郑州大学化工学院1.2.2化学品的毒性危害毒性危害概述毒物（1）毒物的定义毒物通常是指较小剂量的化学物质，在一条件下 ，作用于机体与细胞成分产生生物化学作用或生物 物理学变化，扰乱或破坏机体的正常功能，引起功 能性或器质性改变导致暂时性或持久性病理
6、损害， 甚至危及生命者。工业毒物（生产性毒物）是指工业生产中的有毒 化学物质。 毒物进入人体的途径 郑州大学化工学院（2）毒物的形态和分类一般条件下，毒物常以一定的物理形态 （即固体、液体或气体）存在，但在生产环 境中，随着加工或反应等不同过程，则可呈 下列五种状态造成污染： 粉尘烟尘 雾蒸气气体郑州大学化工学院毒物的分类按作用的性质可分为：刺激性；腐蚀 性；窒息性；麻醉性；溶血性；致敏 性；致癌性；致突变性；致畸性等。按损害的器官或系统则可分为：神经毒 性；血液毒性；肝脏毒性；肾脏毒性； 全身毒性等毒物。有的毒物主要具有一种作用，有的具有多 种或全身性的作用。 郑州大学化工学院（3）毒物的毒
7、性毒性通常是指某种毒物引起机体损伤的能力， 它是同进入人体内的量相联系的，所需剂量（浓 度）愈小，表示毒性愈大。 1绝对致死量或浓度（LD100或LC100），即全组 染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度。2半数致死量或浓度（LD50或LC50），即染毒动 物半数死亡的剂量或浓度。此是将动物实验所得 的数据经统计处理而得。3最小致死量或浓度（MLD或MLC），即全组染 毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度。4 最大耐受量或浓度（LD0或LC0），即全组染 毒动物全部存活的最大剂量或浓度。郑州大学化工学院毒物进入人体的途径 吸入 食入皮肤吸收毒物进入人体的途径郑州大学化工学院毒物对人体的 危害 引起刺激
8、 过敏 缺氧 昏迷和麻醉 全身中毒 致癌 致畸 致突变 尘肺 有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。郑州大学化工学院引起皮炎 （干燥、粗糙、疼痛）引起眼部炎症 （疼痛、流泪等）呼吸道刺激 （鼻咽痛感、咳嗽） 引起刺激一般受刺激的部位为皮肤、眼睛和呼吸系统 。郑州大学化工学院 过敏接触某些化学品可引起过敏，开始接触时可能不会 出现过敏症状，然而长时间的暴露会引起身体的反应。 即便是接触低浓度化学物质也会产生过敏反应，皮肤和 呼吸系统可能会受到过敏反应的影响。引起皮炎 （皮疹或水疱）引起职业性哮喘 （咳嗽、呼吸困难等）郑州大学化工学院 缺氧(窒息)窒息涉及到对身体组织氧化作用的 干扰。这种症状分为两
9、种:单纯窒息和化 学窒息。郑州大学化工学院单纯窒息这种情况是由于周围氧气被惰性气体所代替，如 氮气、二氧化碳、乙烷、氢气或氦气，而使氧气量 不足以维持生命的继续。一般情况下，空气中含氧 21%，如果空气中氧浓度降到17%以下，机体组织 的供氧不足，就会引起头晕、恶心，调节功能紊乱 等症状。这种情况一般发生在具有限制性空间的工 作场所，缺氧严重时可导致昏迷，甚至死亡。郑州大学化工学院化学窒息（血液内窒息；细胞内 窒息）这种情况是由于化学物质直接影 响机体传送氧以及和氧结合的能力 ，典型的化学窒息性物质就是一氧 化碳。空气中一氧化碳含量达到 0.05%时就会导致血液携氧能力严 重下降，亦称血液内窒
10、息；另外如 氰化氢、硫化氢这些物质影响细胞 和氧的结合能力，尽管血液中含氧 充足，这种窒息亦称细胞内窒息。 昏迷和麻醉高浓度的某些化学品，如乙醇、丙醇、丙 酮、丁酮、乙炔、烃类、乙醚、异丙醚会导致 中枢神经抑制。这些化学品有类似醉酒的作用 ，一次大量接触可导致昏迷甚至死亡。郑州大学化工学院 全身中毒全身中毒是指化学物质引起的对一个或多个系统产生有 害影响并扩展到全身的现象,这种作用不局限于身体的某一 点或某一区域。肝脏作用是净化血液中的有毒物质并在排泄前将它们转化成 无害的和水溶性的物质。然而反复接触一些物质是对肝脏有害 的，引起病变（肝硬化）和降低肝脏的功能，例如溶剂酒精、 四氯化碳、三氯乙
11、烯、氯仿等，也可能被误认为病毒性肝炎， 因为这些化学物质引起肝损伤的症状（黄皮肤、黄眼睛）类似 于病毒性肝炎。郑州大学化工学院致癌长期接触一定的化学物质可能引起 细胞的无节制生长,形成癌性肿瘤。这些 肿瘤可能在第一次接触这些物质以后许多 年才表现出来，这一时期被称为潜伏期， 一般为4-40年。致畸接触化学物质可能对未出生胎儿造 成危害，干扰胎儿的正常发育，在怀孕 的前三个月，脑、心脏、胳膊和腿等重 要器官正在发育，从而导致胎儿畸形。郑州大学化工学院致突变某些化学品可引起接触者基因发生 改变而对遗传造成影响，导致后代发 生不希望出现的变化。一些实验结果 表明80%-85%的致癌化学物质对后代有
12、影响。尘肺尘肺是由于在肺的换气区域发生了小尘粒的沉 积以及肺组织对这些沉积物的反应。一般很难在早 期发现肺的变化，当X射线检查发现这些变化的时 候病情已经较重了。尘肺病患者肺的换气功能下降 ，在紧张活动时将发生呼吸短促症状，这种作用是 不可逆的，能引起尘肺病的物质有石英晶体、石棉 、滑石粉、煤粉和铍。 郑州大学化工学院1.2.3化学品的环境危害环境危害总述进入生态环境的途径 化学品进入环境的途径主要有四种： （1）事故排放，在生产、储存和运输过程中由于着 火、爆炸、泄漏等突发性化学事故，致使大量有害 化学品外泄进入环境； （2）生产废物排放在生产、加工、储存过程中，以 废水、废气、废渣等形式排
13、放进入环境； （3）人为施用直接进入环境，如农药、化肥的施用 等。 （4）人类活动中废弃物的排放，在石油、煤炭等燃 料燃烧过程中以及家庭装饰等日常生活使用中直接 排入或者使用后作为废弃物进入环境。 郑州大学化工学院1.3化学品危害控制的一般原则操作控制操作控制的目的是通过采取适当的措施，消 除或降低工作场所的危害，防止工人在正常作业 时受到有害物质的侵害。采取的主要措施是替代 、变更工艺、隔离、通风、个体防护和卫生。管理控制管理控制是指按照法律和标准建立起来的管 理程序和措施，是预防作业场所中化学品危害的 一个重要方面。管理控制主要包括：危害识别、 安全标签、安全技术说明书、安全贮存、安全传
14、送、安全处理与使用、废物处理、接触监测、医 学监督和培训教育。郑州大学化工学院操 作 控 制替 代用无毒、低毒替代高毒、剧毒，用可燃物替代易燃物隔 离拉开作业人员与危险源之间的距离通 风降低作业场所中有害气体、蒸气、粉尘的浓度个体防护正确选择和使用个体防护用品卫 生 保持作业场所清洁 作业人员的个人卫生变更工艺 选用可将危害减少到最低程度的技术郑州大学化工学院管理控制危害识别培训教育医学监督接触监测废物处理安全处理与使用安全传送安全贮存安全技术说明书安全标签郑州大学化工学院2 危险化学品的分类、标志及危险性化学品危险性鉴别与分类的必要性我国危险化学品分类体系常用危险化学品的分类及标志（GB 1
15、3690-92）危险货物分类和品名编号（GB 6944-86）危险化学品名录 2002年版剧毒化学品目录 2002年版 化学品固有危险性 郑州大学化工学院2 危险化学品的分类、标志及危险性2.2我国危险化学品的分类体系 第1类 爆炸品第2类 压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体第3类 易燃液体第4类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出 易燃气体的物质 第5类 氧化性物质、有机过氧化物第6类 有毒和感染性物质第7类 放射性物质第8类 腐蚀性物质 郑州大学化工学院1 爆炸品本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等）， 能发生剧烈的化学反应，瞬时产 生大量的气体和热量，使周围压 力急骤上升，发生
16、爆炸，对周围 环境造成破坏的物品，也包括无 整体爆炸危险，但具有燃烧、抛 射及较小爆炸危险的物品。如： 叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基 甲苯（TNT），三硝基苯酚郑州大学化工学院爆炸品的主要特性（1）爆炸性强爆炸品都具有化学不稳定性，在一定外因的 作用下，能以极快的速度发生猛烈的化学反应 ，产生大量气体和热量，使周围的温度迅速升 高并产生巨大的压力而引起爆炸； （2）敏感度高爆炸品对热、火花、撞击、摩擦、冲击波等 敏感、极易发生爆炸。 郑州大学化工学院本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应 符合下述两种情况之一者: 临界温度低于50时，或在50时，其蒸气压力大于 294kPa的压缩或液化气体； 温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa，或在 54.4时,气
