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1、铜矿浮选药剂罗清华 2014.6.14硫化矿捕收剂有 机 硫 化 合 物黄药及其酯类黄药及其酯类黑药类硫醇类硫氮类（乙硫氮）硫脲类黄药类1，性能： 黄药随碳链的增长，捕收作用增强（提高回收 率），带支链的同素异构体较直链的更强。异戊基黄药戊基黄药丁基黄药2，作用机理：黄药X与辉铜矿、斑铜矿的表面相互作用 ，在矿物表面生成MeX，即黄原酸盐，其荒原酸根处于外 层，使矿物表面疏水，与气泡接触形成矿化泡沫上浮。 注： MeX的生成与矿物和黄药在矿浆中的电位直接相关，矿物的电 位较X2+2e=2X-平衡电位高则生成X2，若低则生成MeX或不反应。双黄药n与黄药性质类似，用双黄药浮选黄铜矿时，（捕 收性
2、一致）选择性比黄药要好。n环状结构的双黄药称为“四黄药”，浮选黄铜矿时 选择性比黄药好，但捕收性稍差。n作用机理：双黄药类捕收剂直接与金属硫化物矿 物表面及金属离子作用生成相应的黄原酸盐（ MeX）。芳香基基黄药n1，苄基黄药，性能与丁基 黄药相仿。n2，氨基乙基黄药，报道说二乙胺基甲基黄药在铜 矿精选中比一般的常规黄药效果提高25倍，还可 大幅降低环境污染。n3，黄原酸酯类n 3.1黄药酯，为非离子型异极性捕收剂，不溶于 水，对酸碱有较强的适应性，对硫化铜矿的浮选 捕收性和选择性效果比黄药好，用量少（2-15g/t ）n 3.2黄原酸甲酸酯类，用量少（10g/t） 药效高（等于或超过黑药），
3、性质稳定， 如丁基黄原酸甲酸乙酯。n4，二硫代氨基甲酸盐，俗称乙硫氮。 硫氮类与重金属形成的盐类溶解度小于黄药 和黑药，具有更好的捕收能力，用药量比 黄药类少得多，选择性更好，浮选速度快 。n5，烃基一硫代氨基甲酸酯（硫氨酯类）性质稳定，油状，常添加至球 磨机中使用（15g/t），是铜矿有效捕收剂 ，能提高硫化矿中伴生金银的回收率，对 黄铁矿捕收能力弱。此类药剂国内外最熟悉的是O-异丙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯（美国牌号为 Z-200），国内称（丙）乙硫氨酯或200号，也是使用较多的药剂。黑药类（Aeroflot）n通式为二烃基二硫代磷酸盐n黑药性质比黄药稳定，难氧化，但能被氧 化。酸性黑药呈
4、弱酸性，溶解度较小，在 水中可部分解离（H+）；胺黑药和钠黑药 的溶解度较大，有一定起泡性。n黑药能与重金属离子作用生成难溶性盐， 其溶度积较大，捕收能力不如黄药，但选 择性好n黑药的合成方法比较简单， 是由五硫化二磷与不 同的醇类、酚类在一定工艺条件下相互作用。而得 到与各种不同的醇类、酚类相对应的黑药。208黑药（乙基及 异丁基钠黑药1:1 混合）选择 性浮选铜矿 及 自然金银丁基铵黑药/丁基 钠黑药浮选铜 ，选择 性捕 收性好异丁基黑药铜和锌矿 物强而有 选择 性捕收剂，同 时改善贵金属回收 率双黑药n由黑药氧化而得到，特点是选择性强。n可与其他药剂组合使用，发挥协同作用。 属于非离子型
5、捕收剂。n双黑药难溶于水，一般呈油状或黏稠状， 遇硫化钠溶液或在碱液中分解成钠黑药。硫脲类硫脲为白色晶体，熔点180-182，溶于水和醇，不溶于 醚。硫脲是重要的化学试剂，可用作还原剂。由于硫脲分 子中没有非极性基，不能使矿物表面疏水，故不能用作捕 收剂。能够作为捕收剂的是它的烃基衍生物。分为烃基硫脲（N取代硫脲） 烃基异硫脲（S取代硫脲 ） n1.芳基硫脲：最重要的是NN二苯基硫脲。n 俗称白药。不溶于水，添 n 加于球磨机中效果更好；n 用白药与占5%质量的丁 基铵黑药混合与矿石一起研磨，浮选硫化 铜矿回收率可达90.97%，用量约50-100g/t 。n2.烃基硫脲：N,N-亚丙基硫脲是
6、环状烃基 硫脲，用于浮选铜钼硫化矿的有效药剂， 捕收性和选择性优于丁基黄药。对硫铁矿 捕收能力弱。n烃基异硫脲：异硫脲对铜硫化矿和金矿的 捕收性强，对黄铁矿的捕收力弱，适用于 含黄铁矿的铜矿物优先浮铜，选择性好， 对氧化了的硫化铜矿物浮选结果也好。硫醇、硫酚及硫醚n醇基、酚基及醚分子中的氧被硫取代了就 成为硫醇、硫酚及硫醚，称为硫基化合物 。n作为捕收剂用于硫化铜矿的浮选研究，其 效果对比如下：含取代基（-NO2，-NH2） 的萘硫酚异丁基及异戊基黄药药，萘萘硫酚 苯基硫酚硫醇及硫酚的性质n低分子质量的硫醇和硫酚有特殊臭味，随 相对分子量的增大，臭味减小，可作为捕 收剂使用。并都为弱酸性物质。
7、n硫醇能与汞、铅等金属离子形成难容性的 盐沉淀，与氧化剂作用生产二硫醚化合物 。n有机二硫醇：作为铜、铅、锌、铁等多金 属硫化矿捕收剂。对闪锌矿具有良好选择 性。n硫醚及多硫化合物：硫醚容易氧化成砜和 亚砜；此类药剂选矿实践不够理想，还需 要进一步探讨。n硫基苯骈噻唑：具有400，404 ，405，MBT等名称，为黄色粉末， 无毒，密度1.42g/ml，熔点170-175，纯品 为白色结晶，不溶于水，微溶于乙醇、乙 醚及乙酸，能溶于氢氧化钠和碳酸钠。在 选矿中主要作为铜、铅、锌、铁硫化矿捕 收剂，与黄药、黑药混合使用效果更佳， 用量为20g/t，对金、银矿有优越的捕收性 能。n硫基苯骈咪唑及衍
8、生物： 与噻唑类药剂有相似的结构 是硫化矿的捕收剂，用于浮 选含铜3.4%的铜矿，加石 灰研磨再浮选回收率达96%-98%。n咪唑硫醇：1苯基，2巯基苯骈咪唑。白色粉末， 有臭味，性质稳定，难溶于水，苯及乙醚，易溶 于乙醇，丙酮，热碱。可与黄药混合使用，是浮 选氧化铜矿，难选硫化铜矿 和金、钼矿等的有效药剂。总结（以下药剂均能浮选硫化铜 ）n氧化铜矿有效捕收剂：烃基异硫脲、咪唑 硫醇n能有效浮选金银的捕收剂：硫氨酯类（Y- 89株洲药剂）、208黑药、异丁基黑药、烃 基异硫脲、硫基苯骈咪（噻）唑n用量少药效高的捕收剂：黄药酯类（2-15g ）、黄原酸酯（10g）、乙硫氮、硫氨酯类 （15g）、
9、硫基苯骈噻（咪）唑（20g）n选择性优于丁胺黑药的药剂：黄原酸酯、 乙硫氮、异丁基黑药n捕收性优于丁基黄药的药剂：黄药酯、异 戊基黄药、戊基黄药、氨基乙基黄药（2-5 倍）、乙硫氮、异丁基黑药、烃基硫脲、 烃基异硫脲、萘硫酚及含取代基（-NO2，- NH2）萘硫酚、硫基苯骈咪（噻）唑值得关注的药剂n咪唑硫醇：选氧化铜、选金银（2.3W）n烃基异硫脲：选氧化铜、捕收能力强于丁基黄药 （使用少，购买困难）n黄药酯：用量少、捕收性强于黄药、酸碱适应性 好（1W-1.5W）n异丁基黑药：选择性优于丁基黄药、选金银、捕 收能力强于丁基黄药（价格低于丁铵黑药）n乙硫氮：选择性优于丁胺黑药、选金银、捕收能 力强于丁基黄药、用量少、浮选速度快（0.75W -1W）n硫氨酯类：选金银、用量少（1.7W-1.9W）谢谢观看，敬请提出建议！
