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1、 习题 1.什么是化学计量点？什么是滴定终 点？它们有何不同？化学计量点: 在滴定过程中, 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,我们称反 应到达了化学计量点。滴定终点: 指示剂颜色发生变化时, 即停止滴定,这一点称为滴定终点。不同点: 化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值。2. 在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是：(1)两者必须吻合(2)两者含义相同(3)两者互不相干(4)两者愈接近，滴定误差愈小(5)两者的吻合程度与滴定误差无 关。3.能用于滴定分析的化学反应必须具 备哪些条件？(1)反应
2、能定量地完成,即待测物与 标准溶液之间的反应要严格按一定的 化学方式进行,无副反应发生。反应 的程度要达到99.9以上。(2) 反应应迅速。(3) 要有简便可靠的确定终点的方法。4.什么是标准溶液？如何配制？标准溶液: 是已知准确浓度的溶液 ,滴定分析中必须使用标准溶液,并 通过标准溶液的浓度和用量,来计 算被测物质的含量。配制方法： (1)直接配制法 (2)间接配制法5.若将H2C2O4.2H2O工作基准试剂不 密封、或长期置于放有干燥剂的干 燥器中,用它来标定NaOH溶液的浓度时, 结果是偏高、偏低，还是无影响？6. 求0.01750mol/L KMnO4溶液以 及 表示的滴定度的值。分析
3、：TB与cB之间的换算TB/A与cB之间的换算解 ：7.已知一稀盐酸的滴定度(THCl)为 0.004456g/mL,求THCl/NH3,THCl/BaO的值。已知: MHCl=36.46, MNH3=17.03TB: 指1mL标准溶液所含溶质的克数。TB/A: 指每毫升滴定液相当于被测物质的克数。8.酸碱反应的实质是什么？什么是溶剂水的质子自递反应？酸碱反应的实质就是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。水的质子自递反应: H2O是两性物 质,在H2O分子之间也可发生质子 的转移,即一个H2O分子把质子传 递给另一个H2O分子,这种仅在H2O 分子之间发生的转移反应称为水的 质子自递反应。9.酸
4、的浓度和酸度酸的浓度: 是指酸的分析浓度,即酸 的总浓度,包括已离解酸的浓度和未 离解酸的浓度。酸度: 溶液中的氢离子浓度,当其浓 度很小时,常用其负对数pH表示。10.酸碱指示剂的变色原理：常用的酸碱指示剂是一些有机弱 酸或弱碱。与之对应的共轭碱或 共轭酸具有不同结构,颜色也各 不相同,当溶液的pH值改变时,由 于离解平衡的移动,共轭酸碱相 互发生转变,从而引起溶液颜色 变化以指示滴定终点的到达。12.酸碱指示剂变色的pH区间13.某指示剂的KHIn=110-5,未离解的 HIn显黄色, 阴离子In-显蓝色, 它在 pH=3和pH=7的溶液中分别呈现（ 黄色和蓝色）14.甲基红指示剂(KHI
5、n=110-5)的变色范围是：(1)3.46.2(2)4.46.2(3)3.04.6 (4)5.76.815.常用的酸碱指示剂 (P79)16.酸碱滴定中指示剂的选择 依据酸碱滴定突跃区间,如果指示 剂的变色区间全部或部分在滴定突 跃区间内都可以指示滴定终点。17.在选择指示剂时,不必考虑的因素 是：（1）终点时的pH值（2）指示剂的颜色（3）滴定方向（4）指示剂的变色范围（5）指示剂的分子量18.在下列滴定中选用哪些指示剂比 较合适？(1) 0.1000mol/L HCl滴定 0.1000mol/LNaOH 9.704.30 甲基红、酚酞(2) 0.1000mol/LNaOH滴定 0.100
6、0mol/LHAc7.759.70 酚酞、百里酚酞。(3) 0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/LNH3.H2O6.254.30 甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝和甲基橙。19.若用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L 的NH3H2O,则应选择的指示剂是：（1）百里酚蓝 (KHIn=10-2)（2）甲基橙 ( KHIn =10-4)（3）溴百里酚蓝 ( KHIn =10-7)（4）酚酞 ( KHIn =10-9)20.直接滴定（1）强酸、强碱及c .Ka10-8或c .Kb 10-8的弱酸或弱碱,都可用酸碱标 准溶液直接滴定。(2) 多元酸Ka1/Ka2 104,且c .Ka
7、110-8时可用碱标准溶液进行分步滴定。21.下列各种酸的浓度均为0.1000mol.L -1，若用0.1000mol/L NaOH滴定,不 能直接滴定的是：（1）甲酸（Ka=1.810-4）（2）乙酸（ Ka =1.8 10-5）（3）氢氰酸（ Ka =4.9 10-10 ）（4）酒石酸（ Ka =1.0 10-3 ）（5）草酸（ Ka =5.9 10-2）22.常用于标定HCl溶液浓度的基准 物质有Na2CO3和Na2B4O7.10H2O。 常用于标定NaOH溶液的基准物质 有H2C2O4.2H2O和KHC8H8O6 。23. 双指示剂法：酚酞甲基橙今有一溶液,可能含有NaHCO3或 Na
8、2CO3, 或它们的混合物,当用标准酸溶液滴定至 酚酞终点时,消耗酸液V1(mL), 继以甲基 橙 做指示剂,又消耗酸液V2(mL), 试判断该 组 成：（1）当V10时,为（3） V1=V2时,为NaHCO3+Na2CO3NaHCO3Na2CO324. 称取不纯的草酸试样0.1500g,溶于 适量水后,用0.09000mol.L-1的NaOH 标准溶液滴定,共用去25.00mL,求试 样中H2C2O4.2H2O的含量。解: 反应式H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O n(NaOH) = n(1/2H2C2O4)25. EDTA与金属离子的配位特性(1) 配位反应的广泛性(2) 1
9、1配位(3) 配合物一般较稳定(4) 配合物的颜色 26. 配位剂的酸效应M与Y进行配位反应时, 溶液中的 H+也会与Y配位, 形成Y的各级质子 配合物。由于这一副反应的发生时 溶液中的Y的平衡浓度下降, 与M配 位的程度减小, 这种由于H+引起的 配位剂Y的副反应, 影响主反应进行 程度的现象称为配位剂的酸效应。27. 金属离子的配位效应:溶液中有另一种能与M配位的配位剂L存在, M与Y配位的同时, 也与 L配位, 由于这一副反应的发生, 溶液 中M离子的平衡浓度下降, 与Y配位程 度减弱。这种由于其他配位剂引起的 金属离子的副反应, 影响主反应进行程度的现象, 称为金属离子的配位效应 。2
10、8. 配位滴定中金属指示剂应具备的 条件:(1) 在滴定的pH范围内, 指示剂离子 的颜色和金属离子与指示剂配合物 的颜色应有明显差别。(2) 金属离子与指示剂配合物MIn的 稳定性要适当。 (3) MIn应当是可溶的。(4) 金属指示剂本身应当比较稳定, 便 于贮存和使用。29. 金属指示剂的封闭有时当滴定到达计量点时, 虽滴 入足量的EDTA也不能从金属离子与 指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化, 这种现象称为指示 剂的封闭。30. 金属指示剂的僵化:如果金属指示剂与金属离子的 配合物形成胶体或沉淀, 再用EDTA 滴定到达计量点时, EDTA置换指示 剂的作用缓慢, 引起终点
11、的拖长, 这种现象称为指示剂的僵化。31. 配位滴定中, 计量点是pMsp值的 一般公式M有副反应时32. 林邦误差公式:在pH=10.0的氨性溶液中, 以铬黑 T(EBT)为指示剂, 用0.02000mol L-1 EDTA滴定同浓度的Zn2+, 计算终点 误差。 (lgKZnY=16.5, lgY(H)=0.45, lgZn(NH3)=5.0, lgZn(OH)=2.0pZnep(EBT)=12.2)解: Zn = Zn(NH3)+Zn(OH)-1= 105.0+102.4-1=105.0pZnep=pZnep-lgZn=12.2-5.0=7.2lgKZnY=16.5-0.45-5.0=1
12、1.05pZnsp=1/2(11.05+2.00)=6.52pZn=7.2-6.52=0.6833. 能够准确进行配位滴定的判别式 :34. 单一金属离子滴定的适宜酸度范围最高酸度: 当金属离子浓度为 2.010-2mol/L且无副反应时, 要能对其准确滴定, 需要满足lgKMY= lgKMY -lgY(H)8由此可得 lgY(H)lgKMY -8最大lgY(H)所对应的pH值就是滴定某一离子的最低pH值, 即最高酸 度。最低酸度: 即此种离子开始水解析出沉淀时的酸度, 可以从其氢氧化物的溶度积求算出来。 例: 试求以0.02mol/LEDTA溶液准确滴定同浓度pb2+的适宜酸度范围 。解:l
13、gY(H)=lgKpbY-8=18.04-8=10.04查表当lgY(H) =10.04时, pH=3.4所以pb2+被滴定的适宜酸度范围为3.4 4.7。35.M和N两种离子共存时,可以准确地选择性滴定M而N离子不产生干扰的条件（TE0.1, pM0.2）lgKlgcM/cN 6(1) 当cMcN时,lgK6 (2) 当cM10 cN时,lgKlg10 cN/cN6 , lgK5(3) 当cM1/10 cN时,lgK736. 将一份24小时尿样品准确地稀释 到2.00升,用配位滴定法则滴定Ca2 和Mg2含量。(a) 吸取10.0mL试液,加入缓冲溶液使pH10,然后用0.00347mol.
14、L- 1EDTA溶液滴定,用去26.8mL； (b) 另取10.0mL试液,先使Ca2以CaC2O4沉淀形式析出,洗涤后溶于酸,再用返滴法测定钙,Ca2消耗EDTA溶液11.6mL,问测定结果钙和镁各为多少毫克？ (MCa10.078 ，MMg24.3050)解： 37. 37. 为了测定水中为了测定水中CaCa2+2+ ,Mg,Mg2+2+的含量的含量, ,以下以下 消除少量消除少量FeFe3+3+, Al, Al3+3+干扰的方法中干扰的方法中, ,哪种哪种 是正确的？是正确的？ (1)(1)于于pH=10pH=10的氨性溶液中直接加入三乙的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；醇胺； (2)(2)
15、于酸性溶液中加入于酸性溶液中加入KCN,KCN,然后调然后调 pH=10pH=10 (3)(3)于酸性溶液中加入三乙醇胺于酸性溶液中加入三乙醇胺, ,然后调然后调 至至pH=10pH=10的氨性溶液的氨性溶液; ; (4)(4)加入三乙醇胺时加入三乙醇胺时, ,不需要考虑溶液的不需要考虑溶液的 酸酸碱性碱性38. 38. 测定水的总硬度时吸取水样测定水的总硬度时吸取水样100100mLmL, , 在在pH=10pH=10的氨性缓冲溶液中的铬黑的氨性缓冲溶液中的铬黑T T为指示剂为指示剂, ,用用0.005000.00500mol/LEDTAmol/LEDTA标准标准溶液滴定溶液滴定, ,当达到终点时用去当达到终点时用去EDTAEDTA溶溶液液10.2510.25mLmL, ,求以求以CaCOCaCO3 3mg/L,mg/L,度表示度表示的水的硬度。的水的硬度。解：解：MMCaCOCaCO3 3=100.09,=100.09,MMCaOCaO=56.08=56.08水的总硬度水的总硬度( (CaCOCaCO3 3mg/L)mg/L)水的总硬度水的总硬度( (度度) )39.39.何谓条件电位何谓条件电位? ?条件电位条件电位是在特定条件下是在特定条件下, ,氧化态氧化态 和还原态的总浓度均为和还原态的总浓度均为1 1mol/Lmol/L时时, , 校校 正了各种外界因素影响后的实际
