聚砜类膜材料的及应用

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1、报告人:马苗导师:俞三传聚砜类膜材料的 及应用content3. 应用1.1 热学性能1.2 分离性能1.3 电解质性能1. 磺化的意义2. 磺化方法2.1 前磺化2.2 后磺化2.3 磺化度(DS)的控制3.1 膜的类型3.2 膜的应用1. 聚砜类膜材料磺化的意义聚砜类(PSU)优良工程塑料PSFPASFPES磺化SO3H总体性能提高磺化聚砜(SPSU )替代PAESPerfluorinated polymerCA、PA、PI、PBI1.1 热学性能:Referrence:6Referrence:8、 171.2 分离性能:(1)亲水性:(2)电荷作用:荷电物的选择性吸附与分离Jw1.3 电

2、解质性能 :Referrence:5IECIEC2. 聚砜类膜材料磺化方法Referrence:10、132.1 前磺化(direct polymerization)Yield (% )90%B:A:S03HS03H2.2 后磺化(post sulfonation)Referrence:12(1) 硫复合物: A: H2SO4-ClSO3H特点: 活性高,负反应多磺化体系:B: (CH3)3SiCl-ClSO3HReferrence:3特点:温和, 均匀,不易降解,耗时长C: TEP-SO3Referrence:2特点: 温和,负反应少,高效,微毒(2) lithiation(Li): 产物稳

3、定,负反应少,过程复杂Referrence:7sidechain sulfonationmainchain sulfonationBuLiPAES2.3 磺化度(DS)的控制Referrence:11、9(1) 反应过程控制增 大增 大vary the ratio of reagent and reaction t or TReferrence:1(2) 分子结构设计B: changer the electronic effect(针对后磺化)A: substitutes occupantion (针对后磺化)Rabcd=CH3/H可磺化不可磺化C: vary the molar ratio

4、of monomers(针对前磺化)Referrence:1、193. 聚砜类磺化膜的应用3.1 膜的类型(1): 不对称膜A: SPSF/TiO2B: SPSF/PIReferrence:14、5、18(2): 复合膜A: SPSF-CeramicB: 中空纤维复合交联方法: 包括共价与离子交联A: epoxyReferrence:20、7B: alkyl diiodideC: CS交联复合 3.2 膜的应用 (1) 离子交换膜Referrence:15polymer electrolyte fuel cells(DMFC/PEMFC)NafionSPSFlifetime: upto 500

5、00 h. DMFC:2CH4O+3O2=2CO2+4H2O PEMFC:H2+O2=2H2O 阳 极阴 极SPSU膜 e-H2H+O2H2OBonito(鲣)提取物Referrence:5A: 分离生物材料 purpose:concentration clarification fractionation mechanism:sieve charge force(2) 半透膜(UF、NF、RO) 等电点:3.2磷酸盐总通量SPSF-Ceramic UF膜B: 除盐C: 分离有机污染物:M=404的芳香族氨基磺酸的分离?Referrence:16、19Epoxy crosslinked SPS

6、F RO膜JwPA膜SPES NF膜小结1. 聚砜类膜材料在磺化后耐热性能、分离性能、电解质 性能得到了显著改善,可应用于半透膜及燃料电池, 成为一些商品化膜(如Nafion)的优良替代品。2. 前磺化可避免负反应、有效控制DS,但磺化单体不易 制备、聚合时不易成均相;后磺化聚合物基体来源广 、磺化试剂种类多,但负反应多、DS不易控制。因此 可根据实际而选择磺化方法,以适应不同的应用要求 。3. 交联可提高膜强度以解决磺化膜的溶胀问题,因此, 有必要对磺化聚砜膜进行交联。参考文献: 1 Awni Al-Omran et al. POLYMER.37(1996)1735-1743. 2 Shih

7、-Hsiung Chen et al. European Polymer Journal 45 (2009) 12931301. 3 Yutaka Matsumoto et al. Journal of Membrane Science 158 (1999) 55-62. 4 Yilser Devrim et al. International Journal of Hydrogen Energy 34 (2009) 34673475. 5 Se Joon Im et al. Korean J. Chem. Eng. 25(4) (2008) 732-737. 6 F. Lufrano et

8、al. Journal of Power Sources 179 (2008) 3441. 7 Gerhard Maier et al. Adv Polym Sci 216 (2008) 162. 8 Yi Li et al. Journal of Membrane Science 309 (2008) 4555. 9 Deping Lu et al. Polymer Bulletin 5 (2005) 2128. 10 Yutaka Matsumoto et al. Journal of Membrane Science 157 (1999) 139-144. 11 Shih-Hsiung

9、Chen. Journal of Membrane Science 183 (2001) 2936. 12 WANG Haitao et al. Chinese Journal of Chemical Engineering, 17(2) (2009) 324-329. 13 N.N. Krishnan et al. Journal of Power Sources 158 (2006) 12461250. 14 By Amelia LINARES et al. Polymer Journal, 41(2009) 407415. 15 Y.-Z. Fu et al. Journal of Po

10、wer Sources 157 (2006) 222225. 16HE Yi et al. Membrane Science and Technology 25(2005)48-52. 17 Rong Guan et al. European Polymer Journal 41 (2005) 15541560. 18 Sheng-Li Chen et al. Journal of Power Sources 152 (2005) 2733. 19 Mou Paul et al. Polymer 49 (2008) 2243-2252. 20 B. Smitha International Journal of Hydrogen Energy 33 (2008) 41384146.

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