醋酸乙烯酯溶液聚合生产工艺

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1、七、醋酸乙烯酯溶液聚合生产工艺和聚乙烯醇(PVA)生产工艺生产维尼纶(聚乙烯醇缩甲醛PVFo)纤维所需的 原料是聚乙烯醇(PVA),而聚乙烯醇是聚醋酸乙烯酯 (PVAc)醇解而得。聚醋酸乙烯酯是用醋酸乙烯酯经 溶液聚合而得。作为纤维用聚合物,其大分子必须是 线型的,而且具有一定相对分子质量,相对分子质量 分布比较窄。据此,醋酸乙烯酯的溶液聚合所得到的 聚醋酸乙烯酯也必须是线型的,而且具有一定相对分 子质量,相对分子质量分布比较窄。平均聚合度为175050聚乙烯醇纤维的最大特点是它的性状与棉花十 分接近,其优点如下: 1.吸湿性好,是合成纤维中吸湿性最大的,所以非常适合于民用衣着,可代替棉花。

2、2. 强度较高普通型维尼纶短纤维的强度稍高于棉花。而高强力的长丝纤维,其强度可与聚酯或聚酰胺相当, 若用50维尼纶与50棉花混纺。其强度比纯棉的可 高60,耐磨性比棉花高4倍,耐用性提高50一100。 3.耐腐蚀和耐日光性也很好耐碱性强也可耐一般有机酸、醇、不怕虫蛀。 4.柔软性和保暖性好,比棉花轻,传热慢。聚乙烯醇纤维的主要缺点: 1.耐热水性差,沸水中煮34h会部分溶解,加热至 115会收缩变形。 2.弹性较差、回弹性不够好,故其织物易折皱,不宜缝制外衣。 3. 染色性差。因这种纤维具有“皮层”结构及缩醛化的影响,它的染色性能较差,且色泽不鲜艳。维尼纶绳 醋酸乙烯酯AIBN溶剂甲醇溶液聚合

3、6465 转化率 5060聚醋酸乙烯 酯甲醇溶液回收 单体NaOH甲 醇溶液醇 解块状PVA水洗、分离干燥及分散粉状PVAPVA生产工艺流程?1.原料和工艺条件1)醋酸乙烯酯溶液聚合的原料和工艺条件w(醋酸乙烯酯(单体):w(CH3OH(溶剂)=80:20AIBN的用量为单体质量的0.025聚合温度为6465;转化率为5060;聚合时间为4h8h。2)聚醋酸乙烯酯溶液醇解配方和工艺条件聚醋酸乙烯中 n(-OCOCH3):n(CH3OH):n(NaOH)=1:1:0.1122.工艺条件分析1) 选用甲醇作溶剂CH3OH对聚醋酸乙烯酯溶解性能极好,链自由 基处于伸展状态,体系中自动加速现象来得晚,

4、使聚 醋酸乙烯酯大分子为线型结构且相对分子质量分布较 窄。 CH3OH是下一步聚醋酸乙烯酯醇解的醇解剂。 CH3OH的CS小,只要控制单体与溶剂的比例就 能够保证对聚醋酸乙烯酯相对分子质量的要求。2)聚合温度6465醋酸乙烯酯和CH3OH有恒沸点64.5,聚合反应 容易控制。聚合物的结构与聚合温度有关。醋酸乙烯溶液聚合有关的聚合反应如下:链引发链增长链终止。以歧化终止为主链转移I 向单体转移 向溶剂转移 向大分子转移 向大分子转移可能有(a)、(b)和(c)三个位置研究结果表明:(c)位置的转移在65 就会发生,而 (b)、(a)位置的转移70 以上才会发生。醋酸乙烯的 溶液聚合温度之所以控制

5、在65就是为了避免(a), (b)位置的转移反应,防止聚醋酸乙烯大分子支化, 保证PVA大分子为线型大分子。3)聚合转化率选择50-60;聚合时间选择4-8hCH3OH对聚醋酸乙烯溶解性能极好,链自由基处于 伸展状态,体系中自动加速现象来得晚,如果控制转化 率50-60结束反应,可消除自动加速现象,将使聚合 反应接近匀速反应,并使聚醋酸乙烯大分子为线型结构 且相对分子质量分布较窄4)溶剂浓度3. 聚醋酸乙烯(PVAc)的醇解反应1)直接水解法聚醋酸乙烯酯中n(-OCOCH3):n(NaOH) =1:12)(无水低碱)醇解法 聚醋酸乙烯中 n(- OCOCH3):n(CH3OH):n(NaOH)=1:1:0.112工厂中多采用无水低碱醇解法。其优点在于反应 速率快、生产效率高、副产物醋酸钠较少,减少 了回收工序的负荷,提高了设备利用率,从而降 低成本。

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