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1、 第六章 分析化学概论*1一、分析化学分析化学是人们获得 物质化学组成、结构和信 息的科学,即表征和测量 的科学。Date2长江大学化工学院 二、分析化学的组成1、定性分析:鉴定物质的化学组成 2、定量分析:测定物质各组分的含量具体分析时总是:先定性后定量Date3长江大学化工学院 三、分析化学在国民经济建设中的 重要意义(略) 1、工业生产原料的选择、中间产品和成品的检验、新产 品开发、三废处理和综合利用。2、农业土壤成分分析、肥料分析、农药分析3、国防武器装备的生产和研制4、公安刑事案件的侦破Date4长江大学化工学院 四、化学分析1、依据:化学反应方程式 2、重量分析法先使被测组分从试样
2、中分离出来,转化为 化学组成固定的化合物,然后用称量的方法 测定该组分的含量。优点:准确度高缺点:耗时多,周期长,操作麻烦Date5长江大学化工学院 四、化学分析3、滴定分析法用一种已知准确浓度的溶液,通过滴定管 (酸式或碱式),滴加到装有待测溶液的锥 形瓶中,借助指示剂使其与待测组分恰好完 全反应,根据所加入的已知准确浓度的溶液 的体积,计算出待测组分的含量。特点:a、准确度高b、操作简便c、快速Date6长江大学化工学院 五、仪器分析1、依据:物理性质和物理化学性质 2、光学分析法根据物质的光学性质所建立的分析方法。 3、电化学分析法根据物质的电化学性质所建立的分析方法。 4、色谱分析法根
3、据物质在两相中吸附能力,分配系数或其它 亲和作用的差异而建立的一种分离测量方法。Date7长江大学化工学院 六、定量分析的一般步骤1、取样2、试样的预处理3、测定4、分析结果的计算Date8长江大学化工学院 七、分析结果的表示方法1、固体试样质量分数 WB=mB/ms2、液体试样物质的量浓度 cB=nB/VDate9长江大学化工学院 八、准确度 准确度是指分析结果与真实值的接近程 度,分析结果与真实值之间的差别越小,则 分析结果的准确度就越高,误差是衡量准确 度高低的唯一方法。Date10长江大学化工学院 九、误差1、绝对误差(E,测量值与真实值的差)E=x-xT 2、相对误差(Er:绝对误差
4、与真实值之比)Er=E/xT 3、两者的关系绝对误差相等,相对误差不一定相等,相对误 差是衡量准确度的最好方法。 4、误差与分析结果间的关系a、正误差表示分析结果偏高b、负误差表示分析结果偏低Date11长江大学化工学院 十、精密度 精密度是指多次重复测定同一样品所得 的各个平行测定值间的相互接近程度。精密度高表示分析结果的重现性好,偏差是 衡量精密度高低的唯一方法。Date12长江大学化工学院 十一、准确度与精密度之间的 关系 1、没有精密度就没有准确度 2、精密度高时,准确度不一定高 3、精密度差时,无准确度可言图62准确度与精密度的关系示意Date13长江大学化工学院 十二、定量分析误差
5、产生的原因1、系统误差 方法误差:分析方法本身造成的 例如:滴定分析中指示剂的变色点与化学计量点 不一致 仪器误差:仪器本身不够精确造成的 例如:天平砝码不准确,容量器皿刻度不准确 试剂误差:试剂或蒸馏水不纯造成的 例如:试剂或蒸馏水中含有被测组分或干扰物质 个人误差:分析人员主观原因造成的 例如:辨别滴定终点颜色变化,有人偏深(浅)Date14长江大学化工学院 十二、定量分析误差产生的原因操作误差:分析人员掌握的操作方法与正 确的分析操作方法有差异造成的 例如:重量分析时沉淀和装有沉淀的干锅尚 未完全冷却就称量 2、随机误差(偶然误差):偶然原因造成 的 例如:温度、压力和湿度的微小变化、滴
6、定 管估读不一致Date15长江大学化工学院 十三、误差的减免1、对照试验 在相同条件下,用标准试样与被测试样同时进 行测定,通过比较判断是否存在系统误差 2、空白试验 由试剂、蒸馏水及容器引人杂质等造成的系统 误差可通过空白试验加以消除,即在不加试样的 情况下,按照与样品相同的分析步骤和测定条件 进行分析试验,得到的结果称为“空白值”,最后再 从样品分析结果中扣除空白值。 3、仪器校正 测定分析前,应校准仪器,以消除仪器误差。 如对天平砝码、移液管和滴定管读数等的校准。Date16长江大学化工学院 十四、标准偏差1、算术平均值 2、绝对偏差 3、平均偏差 4、标准偏差 Date17长江大学化
7、工学院 十四、标准偏差5、变异系数(相对标准偏差)Date18长江大学化工学院 十五、置信度和置信区间1、置信区间:结果真实值所在的范围,叫置 信区间。 2、置信度:真实值落在置信区间内的概率t:在选定的某一置信度下的概率系数,可查表n:测定次数s:标准偏差Date19长江大学化工学院 十六、Q检验法的检验步骤1、先将数据按从小到大的顺序排列2、计算统计量 3、根据测定次数和置信度查表得Q(表值)4、比较:QQ表值则可疑值应该舍去,否则予 以保留,不能舍弃Date20长江大学化工学院 十六、Q检验法的检验步骤例如:测定某矿石中铁的含量时,获得如下数据 79.58 ,79.45 ,79.47 ,
8、79.50 , 79.62 ,79.38 ,79.90(1)已知当量信度为90 ,测定次数n=7时的 Q值为0.51,试问可疑值79.90 是应舍弃还是应 保留?(2)当置信度为90 ,测定次数n=6时的概率 系数t=2.015,求平均值的置信区间?解:测定结果从小到大的顺序为: 79.38 ,79.45 ,79.47 ,79.50 ,79.58 ,79.62 , 79.90 。Date21长江大学化工学院 十六、Q检验法的检验步骤Date22长江大学化工学院 十七、有效数字有效数字是指实际能测得的数字。 1、有效数字的实例:移液管、滴定管、电 子天平。 2、有效数字的修约规则 四舍六入五成双
9、 3、有效数字的加减法和乘除法(自学)Date23长江大学化工学院 十八、滴定分析术语1、滴定:通过滴定管向锥形瓶中滴加滴定 剂的操作过程叫滴定。 2、化学计量点:标准溶液与被测物质恰好 完全反应的那一刻称为化学计量点。 3、滴定终点:指示剂发生颜色突变的那一 刻称为滴定终点。 4、滴定误差(终点误差):是由滴定终点 和化学计量点不一致所造成的误差。Date24长江大学化工学院 十九、滴定分析法的分类1、酸碱滴定法: NaOH+HCl=NaCl+H2O2、配位滴定法: M2+Y4-=MY2-3、沉淀滴定法: Ag+X-=AgX4、氧化还原滴定法: KMnO4,K2Cr2O7,I2Date25长
10、江大学化工学院 二十、滴定分析法对化学反应 方程式的要求1、反应必须定量完成,无副反应,反应完 全程度达99.9%以上2、反应速率要快3、要有适当的指示剂指示滴定终点Date26长江大学化工学院 二十一、滴定方式1、直接滴定法2、返滴定法Date27长江大学化工学院 二十一、滴定方式3、置换滴定法4、间接滴定法Date28长江大学化工学院 二十二、基准物质1、能用于直接配制或标定标准溶液的物质 叫基准物质。 2、基准物质必须满足的条件:a、物质的组成与化学式完全相符b、纯度在99.9%以上c、性质稳定,在保存或称量过程中其组 成不变d、具有较大的摩尔质量Date29长江大学化工学院 二十二、基
11、准物质例如: 盐酸标准溶液的标定 Na2B4O710H2O 381.4gmol-1Na2CO3 106.0gmol-1NaOH标准溶液的标定 KHC8H4O4 204.2gmol-1H2C2O42H2O 126.07gmol-1Date30长江大学化工学院 二十三、标准溶液的配制1、直接配制法a、适用于基准物质b、称量(1/1000g)溶解定容 2、间接配制法适用于非基准物质粗配0.1molL-1NaOH,然后用KHC8H4O4 来标定NaOH的准确浓度;粗配0.1molL-1KMnO4,然后用 H2C2O42H2O来标定KMnO4的准确浓度。Date31长江大学化工学院 二十三、标准溶液的配制3、标准溶液浓度的表示方法a、物质的量浓度b、滴定度(T待测物/滴定剂)表示每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。Date32长江大学化工学院