有机污染物的降解

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1、有机污染物的降解组员：曾小霞、吕炜、许王凯、李丹、谢鸿麟生活污水、食品加工和造纸等工业 废水，含有碳水化合物、蛋白质、氨基 酸、油酯、纤维素等有机物质，这些物 质以悬浮状态或溶解状态存在于水中， 排入水体后能在微生物作用下分解为简 单的无机物，在分解过程中消耗氧气， 使水体中的溶解氧（Dissolved Oxygen ，DO）减少，因此称为耗氧有机物。印染厂 作孽八百里洞庭 ？ 来自于水体外的耗氧有机物,主要有下 列三种: (1)水从土壤、泥炭和其他包含有生物遗体的各 种形成物中溶滤出来的物质. (2)随污水流到水中的需氧污染物包括生活污水 、畜禽污水等 。 (3)工业废水包括造纸、制革、酿造

2、、印染、焦 化、石油化工等生产过程中产生的污水注入 水体,使水中含有各种复杂的有机污染物。排入水体的需氧污染物中,从排放的量上看,生活污水 是需氧污染物的最主要的来源.但畜禽污水及工业废 水的生化需氧量一般比生活污水大数倍到数十倍。 1999年，美加五大湖是北美乃至 全世界重要湖泊群之一，其中首要污染 物就是包括有机物在内的毒性物质，由 于有毒污染物的高残留性，近年来，五 大湖鱼类体中仍能检测出1970年以来已 禁止使用的有毒污染物，如多氯联苯、 滴滴涕、二恶英、狄氏剂。亚洲湖泊普 遍存在的问题除氮磷以外就是有机污染 问题。 转载：http:/www.china- 染物以有机污污染 物为为主

3、湘江流域 有机污污染为为主 第二松花江（吉林） 芳香族、卤卤代烃类烃类 、醛醛 、酮酮、醇类类等有机物 374种 太湖有机物种类类74种珠江东东湖源水 有机物种类类241种苏苏州河底质质有机物种类类102种降解方式物理化学生物挥发作用挥发作用是有机物质从溶解态转入气相 的一种重要的迁移过程。挥发作用速率依赖于有机物质的性质和 水体的特性 如果有毒物质具有“高挥发”性质，那么 显然在影响有毒物质的迁移转化和归趋方面 ，挥发作用是一个重要的过程。 然而，即使毒物的挥发作用较小时，挥 发作用也不能忽视，这是由于有机物的归趋 是多种过程的贡献。 对于具有两个环的PAH 化合物来说，有较大 挥发性。例如

4、飘浮海面的原油中所含的萘很 容易在一定水温、水流、风速条件下挥发逸 散到大气中去，但存在于水体中具有4 或4 个 以上苯环的PAH 化合物在任何环境条件下都 是不易挥发的。 包括很多芳烃（苯、甲苯、二甲苯、乙苯等 ）在内的许多有机物都具有易挥发特性。由 此组成了一个有机化合物大类，被称为挥发 性有机化合物类（VOCs）。 注意那些本身不易挥发，但是经过一些化学 反应后能生成易挥发物质的玩意：CN这个东西本来是不易挥发的，但是与H 结合后生成易挥发的HCN，毒性100倍的增 强。CO2就可以使CN挥发CN+CO2+H2OHCN+HCO3水解作用 水解作用是有机化合物官能团X和水中 的OH发生交换

5、，RX+H2O ROH+HX反应步骤还可以生成一个或多个中 间体，有机物通过水解作用而改变了原 化合物的化学结构。有环境条件下，可能发生水解的官能团类有烷 基卤，酰胺，胺，氨基甲酸酯，羧酸酯，环氧化 物，腈，膦酸酯，磷酸酯，磺酸酯，硫酸酯等。 水解作用可以改变反应分子，但并不能总是 生成低毒的产物（如2，4D酯类水解生成毒 性更大的2，4D酸）。 水解作用产物可能比原来的化合物更易或更 难挥发，与pH值有关的离子化水解产物的挥 发性可能是零。 水解产物一般比原来化合物更易为生物降解 。水解速率与pH值有关种类酸催化碱催化有机卤化物环氧化物脂肪酸酯芳香酸酯酰胺氨基甲酸酯磷酸酯无3.181.23.

6、13.95.2 4.97 11105.27.1 3.95.04.976.292.53.6水环境pH值范围在595 %,氨氮去 除率90 %。氧化反应有机物在水环境中遇到的氧化剂主要有： 1O2（单重态氧）、RO2、RO 和 OH。RO2ArOHRO2H+ArO RO2ArNH2RO2H+ArNH 生物降解作用引起有机污染物分解的最重要的环境因素。条件控制：微生物驯化pH值温度微生物的生态幅、酶的活性底物浓度营养化合物结构 驯化：让某个物种长期生活在某种环境之下，导致该种 的耐性限度的改变。试验结果表明驯化作用对微生物降解苯酚的影响 很大。微生物未经驯化时，降解苯酚需约3小时的停 滞期，且停滞期

7、随苯酚浓度增大而延长。经苯酚驯 化的微生物，可立即降解苯酚。分别用0.5mg/L和 1.0mg /L苯酚驯化的微生物去降解1.0mg /L苯酚试液 ，降解过程的前4.5小时，其前者的降解百分数均小 于后者，随后二者无明显差别；对驯化后的1.0mg/L 和5.0mg /L苯酚试液降解曲线进行拟合，结果前者的 降解系数（K）小于后者降解系数，说明提高驯化微 生物的浓度可加速苯酚的降解。其它几种受试物驯 化的微生物也表现出类似结果。 出现以上结果的原因可能为大多数微生物为 无性繁殖、单细胞结构，整个细胞直接与环 境接触。当有外来物质存在时，在其能够忍 受的毒性范围内易发生变异，形成主要以该 种物质为

8、碳源的微生物。该种微生物的生长 繁殖需要一个适应环境的过程，而在这个过 程中污染物浓度不会发生明显变化。当微生 物适应环境后，以试验物为碳源并开始急剧 繁殖，污染物就开始降解。 对已接种驯化微生物的酚、邻氯酚、邻甲酚 和间苯二酚水样（pH6.7）加酸或碱调节其 pH分别为4.0、8.0、9.0和10.0进行降解实验 ，所得结果显示4种酚的降解均明显依赖于 pH值。当pH10.0，它们几乎均不 降解；而pH在6.09.0时均发生明显降解， 而且其降解系数随pH的增大而减小，说明降 解酚类化合物的微生物适宜在中性条件下生 存，过高或过低的pH值均不利于微生物的生 长。 分析其原因可能是pH的改变，

9、引起了微生物 表面电荷改变，进而影响微生物对污染物的 吸收。 底物浓度对酶促反应的影响在底物浓度较低 时，反应速率随底物浓度增加而加快，反应 速率与底物浓度近乎成正比；在底物浓度较 高时，底物浓度增加，反应速率也随之加快 ，但不显著；当底物浓度很大，且达到一定 限度时，反应速率就达到一个最大值 。 有些化合物低浓度时容易被降解，浓度高了 反而会抑制微生物的活性（如吡啶） 生物缺乏N、P等必须元素，使得无法 合成降解有机物相关的酶，因而大大影 响降解速率。 微生物自身的生长也需要营养物质 烃类物质：链烃比环烃易分解，支链比 直链难分解，支链越多越难降解。 苯酚和苯胺比苯易降解，卤代作用使有 机物

10、的降解更加困难。 化合物的分子量较大的话，由于酶难以 进入内部，所以降解性降低。三、水体中代表性耗氧有机物的降解（一）、碳水化合物的降解 （二）、脂肪和油类的降解 （三）、含氮有机物降解 （四）、三类代表性耗氧有机物在后期降解过 程碳水化合物的生化降解一）概念：碳水化合物也叫糖，是自然界存在的最多的一 类有机化合物，是一切生命体维持生命活动所需能 量的主要来源。糖也是由C、H、O组成的不含N的 有机物，通式为：Cn(H2O)m （二）根据它可否水解，水解后生成的物质可将其分为 ：单糖：包括戊糖(C5H10O5)(代表：木糖、阿拉伯糖)巳糖(C6H12O6)(代表：葡萄糖、果糖)二糖、低聚糖：由

11、210个分子单糖缩合而成，可水 解为几个分子的单糖。C12H22O11 (代表：蔗糖、乳 糖 麦芽糖)多糖：许多单糖形成的高聚物，可分解成数千个单 糖(代表：淀 粉、纤维素)降解：微生物在细胞膜外通过水解使其从多糖转化为 二糖后，透过细胞膜进入细胞内作进一步的降解。具体的反应方程式为：油脂的皂化反应皂化反应是碱催化下的脂水解反应，尤指油脂的水解。如：脂肪和植物油的主要成分是甘油三酯，它的碱水解方程式 为： CHOCOR | 加热CHOCOR + 3NaOH 3RCOONa + CHOHCHOH CHOH | CHOCOR R基可能不同，但生成的RCOONa都可以做肥皂 。狭义的讲，皂化反应仅限

12、于油脂与氢氧化钠或氢氧化钾混合 ，得到高级脂肪酸的钠、钾盐和甘油的反应。这个反应是制造 肥皂流程中的一步，因此而得名。 脂肪和油可以通过脂肪酶（属水解酶） 水解为甘油和脂肪酸。脂肪酶不仅存在于 人和动物的小肠中，也存在于细菌、霉菌以 及富含油脂的植物种子中。CH2O-COR1 CH2OH| 脂肪酶 | R2OC-OCH +H2O R2OC-OCH +R1COOH+R3COOH| |CH2O-COR3 CH2OH含氮有机物的生化降解一、含氮有机物简介：含氮有机物指除C、H、O外，还含有N、 S、P等元素的有机化合 物，包括蛋白质、氨 基酸、尿素、腈类、胺类及硝基化合物等。含氮有机物降解比不含氮有

13、机物降解难， 其产物与不含氮有机物降 解产物会发生相互 作用。污染性也更强。尿素及其降解一）、尿素简介尿素亦称“脲”。化学式CO(NH2)2。白色晶体 ，易溶于水。人类和动物尿中主要的含氮物 质，是蛋白质的代谢产物。 （二）、尿素的降解在有氧条件下氨化 三类代表性耗氧有机物在后期降解过程一）硝化和硫化：含氮有机物的降解产物NH3和H2S都 会造成水的污染，如果在有氧条件下，可由细菌作 用继续发生硝化和硫化过程。 （1）硝化： 第一阶段：2NH3+3O22HNO2+2H2O+1Q(6105J) 第二阶段：2HNO2+O22HNO3+Q(2105J ) （2）硫化：由硫化细菌作用，将H2S氧化为S

14、2和硫酸 盐 第一阶段：2H2S+O22H2O+S2+Q 第二阶段：S2+3O2+2H2O2H2SO4+Q）反硝化：缺氧水体，不能进行硝化过程，使 硝酸盐又还原为NH3，称为反硝化过程。即嫌气细菌把NO3和NO2作为呼吸作用 的受氢体，使它们发生还原反应，逐步又转 化为还原态，形式是气体N2O和N2。NO3 NO2 N2O N2从这种转化过程，可作为耗氧有机物自 净过程的判断标志。耗氧有机物在降解后期都生成低级 有机酸类物质，在无氧条件下进行酸性 发酵，这时的产物(有机酸)未能完全氧 化而停留在酸、醇、酮等化合物状态， pH值会迅速下降，如果pH值降得太多 ，可使细菌中断生命活动而使生物降解

15、无法进行(酸性发酵）但如果条件适宜，就可发生另一种 发酵过程，使有机物在无氧条件下继续 氧化，这就是甲烷发酵，最终产物是甲 烷气体CH4。甲烷发酵的条件：A、在甲烷细菌作用下B、绝对厌氧条件C、 最适的pH值为6.47.2D、最佳温度为3270之间。这些条件在污水和污泥中广泛存在 ，可分解这些酸性发酵产生的低级的醇 、酸及醋酸。因此，有机物降解的后期过程可出现不同情况(有氧：硝 化、硫化；无氧：反硝化、甲烷发酵)对于任一水质体系处于无氧条件，有三种情况可发生： A、酸性发酵状态：碳水化合物处于发酵状，而蛋白质尚未 大量分 解，那么体系的pH 值急剧下降，甲烷发酵很少，主 B、甲烷发酵：如果要为酸性发酵状态，条件不充分。 水体中碳水化合物分解缓慢，