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1、第二章 物质的聚集态及相变化 分子之间没有相互吸引和排斥， 分子本身的体积相对于气体所占有体积 完全可以忽略。一、 理想气体的基本特征常温下的低压气体可近似作为理想气体处理（只有当气体的温度足够高、压力足够 低时，实际气体才可视为理想气体）。二、 低压混合气体的分压定律Dalton分压定律：混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。三、饱和蒸气压概念及影响因素正常沸点Tb： p*=p外= p 时，气液平衡的温度第三章 分散体系一、均相分散体系组成的表示方法物质的量分数 xB物质的量浓度 cB质量摩尔浓度 bB质量分数 wB密度 二、溶解度及影响因素Henry定律：在中等压强时，气体的溶解
2、度与溶液 上方气相中该气体的分压成正比。S = KHpKH Henry常数三、稀溶液的依数性溶剂的蒸气压降低 溶剂的沸点升高 溶剂的凝固点降低 溶液具有渗透压1. 内容V=nRT (=cBRT)2. 相关表达式及应用Raoult定律：注意其中xA的与分压定律中的xB的区别等渗、低渗和高渗溶液制作防冻剂和致冷剂利用依数性概念进行相关现象的解释测定分子的摩尔质量每个公式的灵活运用及各公式间的相互转换掌握电解质与非电解质混合体系依数性的比较应用：二、 胶体分散体系1. 溶胶的光学性质Tyndall 现象 （光散射现象）2. 溶胶的动力性质Brown运动3. 溶胶的电学性质电泳和电渗Rayleigh散
3、射公式对某些现象的解释三、溶胶的稳定性因素 动力学稳定性： Brown运动 溶剂化作用：溶剂化膜 聚集稳定性：电势溶胶的稳定性因素包括：根据溶液中过量离子种类判断电位离子及胶 粒所带电荷的类型。四、胶团的结构 （AgI )m n Ag+ ( n -x ) NO3- x+ x NO3- 固相 电位离子 反离子 反离子 胶核 紧密吸附层 扩散层 胶粒 胶团 五、溶胶的聚沉能解释某些现象第四章 化学热力学基础一、基本概念及术语1. 状态和状态函数状态函数只决定于体系当前的状态，当体系的状态发生变化，状态函数也发生相应变 化；反之亦然。 状态函数的特点：状态复原，则状态函数也复原。状态函数的改变值只与
4、状态变化的始态和终态有关，而与变化的过程或方式无关。状态函数的分类（按与体系物质数量的 关系分）：广度性质：具有部分加和性。强度性质：不具加和性2. 热和功能量传递形式，只有在传递过程中才有意义。非状态函数，与途径有关体系吸热：+Q 体系作功：+W 体系放热：-Q 环境作功：-W 符号的规定：不同过程体积功的表达式：恒外压过程:恒压过程: W= pV恒容过程： W = 0自由膨胀过程：W = 0封闭体系：二、热力学第一定律运用以上公式熟练进行各种计算，切记方程左边为状态函数，其值仅与始终态有关，而 右边两个热力学量在确定的始终态下可以有不 同的值，只要保证其差值不变即可。恒容过程恒压过程会运用
5、相关公式计算理想气体恒温过程（或变温过程）的Q、W、U、H 等值三、 标准摩尔反应焓各物质都处于标准状态下的反应热称 为标准摩尔反应焓。用rHm表示符号： 吸热： rHm 取正值 放热： rHm 取负值四、标准摩尔反应焓的求算1. 标准摩尔生成焓定义：指定温度、标准态下，由各种元素的最稳定的单质（常温、常压下最稳定、最常 见的物态）生成1mol纯物质B的标准摩尔反应 焓称为物质B的标准摩尔生成焓（kJmol-1）。 用fHm(B) 表示利用物质的fHm 计算反应的rHmrHm= nBfHm(生成物) -nBfHm(反应物)= BfHm处于标准态下的各种元素的最稳定单质的 fHm(B)为零，非稳
6、定态单质的fHm 即为该单质的标准摩尔相变焓。利用物质的cHm 计算反应的rHmrHm= nBcHm(反应物) -nBcHm(生成物)= -BcHm2. 标准摩尔燃烧焓定义：指定温度、标准态下，1mol物质B完 全燃烧时的标准摩尔反应焓称为物质B的标准摩 尔燃烧焓（kJmol-1）。用cHm(B) 表示五、熵函数1. 熵的微观本质：反映体系内部质点运动混乱程度的物理量。熵是体系的状态函数。2. 标准摩尔熵Sm(T)任何物质的标准摩尔熵Sm(T) 都不为零，且都为正值。 正确判断某过程的S的符号聚集态 气态分子数3. 化学反应的标准摩尔熵变六、Gibbs函数与化学反应的方向1. Gibbs函数和
7、过程自发进行的方向与限度G = H - TS“ ”表示过程自发进行 “=”表示体系达平衡态“”不可能发生GT,p,W=00恒温恒压不做非体积功的封闭体系内，2. 化学反应摩尔Gibbs函数的计算(1) 恒温过程，标准态下：rGm =rHm TrSm 反应类型 温度条件 rGm (T)rHm TrSm 反应的自发性焓减、熵增焓增、熵减焓增、熵增焓减、熵减任意温度任意温度T T转T T转 0 0 0 (-) 0 0 0 0 0 0 0T T转T T转 0 0 0 0均自发进行均非自发进行高温自发进行低温非自发高温非自发低温自发进行(-)(+)(+)(+)(-)(-)(+)(2)温度对rGm的影响(
8、3) 由标准摩尔生成Gibbs函数求算定义：TK、标准态下，由各种元素的最稳 定单质生成TK、标准态下的1mol纯物质B的 Gibbs函数改变，为物质B的标准摩尔生成 Gibbs函数。用fGm(B) 表示处于标准态下的各元素的最稳定单 质的fGm=0。rGm(298.15K) = B fGm(B,298.15K) 七、化学反应的限度化学反应的平衡态1. 平衡常数的表示法标准平衡常数K（ K只是温度的函数）定义：平衡常数表达式的书写：如果反应中有固体或纯液体参加，其浓度可 看成常数，不写入平衡常数表达式。如果反应 中有气体参加，则用分压代替浓度。rGm的加减关系，反映到平衡常数上为乘除关系。能利
9、用标准平衡常数的表达式计算反应达平 衡时体系的组成。2. 影响平衡的因素Le Chatelier 原理：某种作用（温度、压力或浓度的变化等）施加于已达平衡的体 系，平衡将发生变化，向着减小这种作用的 方向移动。在其它条件不变时，升温平衡向吸热反应方 向移动，降温平衡向放热反应方向移动。温度的影响：压力的影响：压力对凝聚相的平衡没有影响；压力对有气相组分参与的反应的影响:压力变化只是对那些反应前后气态组分计 量系数有变化的反应有影响。在恒温下，增大 压力，平衡向气态组分计量系数减少的方向移 动，减小压力，平衡向气态组分计量系数增加 的方向移动。惰性气体的影响：惰性气体的加入只对那些反应前后气态组
10、分计量系数有变化的反应有影响。在体系总压 恒定的条件下，加入不参加反应的惰性气体， 其效果与减压相同。恒温恒压下通入惰性气体反应参与物浓度的影响：P90第五章 化学动力学基础一、化学反应的速率方程1. 基元反应与复杂反应根据质量作用定律写基元反应的速率方程如对基元反应： aAhH = eEdD 2. 反应级数和反应分子数反应级数：速率方程中各组分浓度项的指数为 该组分的反应级数，浓度项的指数总和为反应 的总级数。反应分子数：基元反应中，同时发生作用的物 质微粒数目为反应分子数。二、简单级数反应的动力学特征一级反应：半衰期:反应物转化率：一级反应特征：lnAt为直线关系，A随时间呈指数衰减；半衰
11、期或达任意转化率所需时间与反应 物的初始浓度无关；速率常数k1的量纲为 时间-1（h-1、min-1、s- 1）。二级反应：半衰期转化率与时间的关系为：二级反应特征：1/At 为直线关系；速率常数k2的量纲为 浓度-1时间-1。半衰期或达任意转化率所需时间 与反应物的初始浓度成反比；半衰期 转化率与时间的关系为：零级反应：速率常数k0的量纲为浓度时间-1。零级反应特征：At为直线关系；半衰期或达任意转化率所需时间 与反应物的初始浓度成正比；2. 活化能及其测算三、温度对反应速率的影响温度升高，活化分子的百分数增大是反应速率加快的主要原因。无论对于吸热反应还是放热反应， 温度升高反应速率都会加快
12、。活化能的测算：Arrhenius 经验公式：要求能熟练进行相关计算第六章 原子结构及元素性质的周期性一、波函数和原子轨道n,l,m(x,y,z)：波函数（原子轨道） ，描述核外电子运动状态的数学函数形式，是空间坐 标 x、y、z 的函数。二、四个量子数掌握每个量子数的物理意义、取值主量子数 n：n决定电子层数及主要决定电子能量高低。n = 1， 2， 3， 4 ，5， 6K、L、M、N、O、P （光谱学）角量子数 l：l 决定原子轨道（或电子云）的形状，在多电 子原子中也影响原子轨道的能量（EnsEnpEnd ）。l =0，1， 2， 3，4 n-1s、p、d、 f、 g（光谱学）例： n=
13、3， l= 0，1， 2磁量子数 m：m决定原子轨道在空间的伸展方向。例： l=1（p轨道）， m=0，+1，-1（ pz ， px， py）自旋磁量子数 ms：ms决定电子自旋的方向。三、多电子原子轨道能级Pauling 的原子轨道近似能级图掌握每个能级组包括那些轨道四、核外电子的排布原则能量最低原理 Pauli 不相容原理 Hund 规则（特例）铬原子（Cr）：1s22s22p63s23p6 3d 54s1 （Ar 3d 54s1）熟练掌握电子结构式（电子排布式）的书写书写时注意能级交错现象，注意离子的电子排布式的书写。五、原子结构和元素周期系周期、族、区的划分若已知元素的原子序数，能写出
14、该元素的电 子层结构，并能判断该元素所在的周期、族 、分区和价电子数；反之亦然。六、元素基本性质的周期性一、价键理论成键原理：电子配对原理、能量最低原理、原子 轨道最大重叠原理共价键的特点：方向性、饱和性共价键的键型： 键、 键第七章 分子的结构与性质二、杂化轨道理论成键时，中心原子中若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道。杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的数目。杂化轨道的成键能力比参加杂化的各原子轨道的成键能力强，杂化轨道成键形成的分子对称。杂化轨道理论的要点：杂化轨道类型与分子几何形状：s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p参加杂化的轨道2443杂化轨道数成键轨道夹角 180 120 10928 9010928直线形 三角形 四面体 三角锥 V型分子空间构型杂化轨道类型 sp sp2 sp3 不等性sp3实例BeCl2 HgCl2BF3 BCl3CH4 SiCl4NH3 PH3H2O H2S SO42-C2H4CO2PCl3三、分子轨道理论不同的原子轨道有效组成分子轨道的原则：能量近似原则 轨道最大重叠原则 对
