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1、第四节 材料的热稳定性顾修全本章内容 热容 热膨胀 热传导 热稳定性示例 汽车尾气处理用催化剂载体主要是蜂窝 陶瓷，目前国外对蜂窝陶瓷载体的研究 已较成熟，主要为莫来石、氮化硅、碳 化硅等。目前研究工作主要集中在降低 热膨胀系数，提高抗热震性和改善成型 工艺、烧成工艺等。第四节 材料的热稳定性 热稳定性的表示方法 热应力及第一热应力断裂抵抗因子 抗热冲击损伤性 提高抗热冲击断裂性能的措施 梯度功能材料热稳定性（抗热震性）：材料承受温度变化而不致破坏的能力。抗热冲击损坏抗热冲击断裂性抗热冲击损伤性抵抗瞬时断裂（急冷急热）抵抗循环作用的热冲击主要针对脆性和低延性材料主要针对高低延性材料热疲劳什么是
2、热稳定性？什么是热稳定性？ 不同应用条件下，因工况环境的不同， 对材料的要求也不同。 无机材料或其它脆性材料的热稳定性比 较差。日用陶瓷：能承受的温度差为200 K左右的热冲击。火箭喷嘴：瞬时可承受3000 4000 K温差的热冲击。1. 热稳定性的表示方法对试样或制品的热稳定性评定，通常还是采用比较直观的方法。日用瓷： 加热急冷提高温度加热急冷逐渐提高加热温度重复操作，直至龟裂。普通耐火材料：龟裂前一次温度加热到一定温度保温急冷重复操作直到试件失重20 %。操作次数第四节 材料的热稳定性 热稳定性的表示方法 热应力及第一热应力断裂抵抗因子 抗热冲击损伤性 提高抗热冲击断裂性能的措施 梯度功能
3、材料2. 热应力及第一热应力断裂抵抗因子热应力：由于材料热膨胀或收缩引起的内应力。起源： 热胀冷缩 多相复合材料中各相膨胀系数的差异 材料中的温度梯度加热过程冷却过程压应力张应力负值正值热应力可导致材料的断裂破坏或发生不希望的塑性变形。例如，对平面陶瓷薄板薄板突然冷却时，瓷体外表面温度低，中间温度高。则热应力：x 方向上z 方向上 y 方向上0在材料断裂的瞬间，x =z =max，若它恰好达到材料强度，则会出现开裂破坏，则不使材料受热冲击断裂的最大温差：为泊松比f 极限抗拉强度对非薄板材料抗热冲击断裂性能n 第一热应力抵抗因子 R n 第二热应力抵抗因子 Rn 第三热应力抵抗因子 R以强度应力
4、为判据温差的影响热导率 传热的途径 材料表面散热率导温系数第四节 材料的热稳定性 热稳定性的表示方法 热应力及第一热应力断裂抵抗因子 抗热冲击损伤性 提高抗热冲击断裂性能的措施 梯度功能材料3. 抗热冲击损伤性材料中裂纹的产生、扩散以及蔓延的程度与材料积存的弹性应变能和裂纹扩展的断裂应变能有关。可能积存的弹性应变能裂纹蔓延时所需的断裂表面能热稳定性对含有微孔的材料和非均质的金属陶瓷有效。第四节 材料的热稳定性 热稳定性的表示方法 热应力及第一热应力断裂抵抗因子 抗热冲击损伤性 提高抗热冲击断裂性能的措施 梯度功能材料4. 提高抗热冲击断裂性能的措施 提高材料强度，减小弹性模量E，使比值提高 提
5、高材料的热导率，使 R 提高 减小材料的热膨胀系数 减小表面热传递系数 h 减小产品的有效厚度 rm第四节 材料的热稳定性 热稳定性的表示方法 热应力及第一热应力断裂抵抗因子 抗热冲击损伤性 提高抗热冲击断裂性能的措施 梯度功能材料1987年，日本平井敏雄、新野正之和渡边龙三人提出使金 属和陶瓷复合材料的组分、结构和性能呈连续变化的热防 护梯度功能材料的概念。1990年，日本召开第一届梯度功能材料国际研讨会。梯度复合管5. 梯度功能材料1993年，美国国家标准技术研究所开始以“开发超高温耐 氧化保护涂层”为目标进行梯度功能材料研究。最近，通过改变复合两相的配制，在复合材料内部形成精 细的构造梯
6、度。梯度功能材料已经发展成为当前结构材料和功能材料研究 领域中的重要主题之一。摩擦升温后，梯度材料变化较小 普通材料则变成兰紫色梯度功能材料由几种性质不同的材料组成， 但与复合材料之间有明显区别。材料复合材料梯度材料设计思想材料优点的相互 复合特殊功能为目标结合方式化学键/物理键分子间力/化学键/物 理键微观组织界面处非均质均质/非均质宏观组织均质/突变非均质（连续变化）功能一致 梯度化梯度功能材料与复合材料比较梯度功能材料的原理及特点 梯度功能材料主要特征有： 材料的组分和结构呈连续性梯度变化； 材料内部没有明显的界面； 材料的性质也呈连续性梯度变化。ZrO2-CrNi合金FGM横截 面，白
7、色的陶瓷粉末与黑 色的合金粉末含量呈连续 性梯度变化，没有明显的 界面。金属-陶瓷构成的热应力缓和梯度功能材料，对高 温侧壁采用耐热性好的陶瓷材料，低温侧壁使用导 热和强度好的金属材料。材料从陶瓷过渡到金属的过程中，耐热性逐渐降低，机 械强度逐渐升高。热应力在材料两端均很小，在材料中部过渡区达到峰值 (比突变界面的应力峰值小得多)，具有缓和热应力的功能。金属和陶瓷构成的材料特性（a）无梯度（b）有梯度 90年代初，日本开发了小动力火箭燃烧器和热遮蔽材料用的梯 度功能材料，目前已研制出能耐1700的ZrO2/Ni梯度功能材 料，用作马赫数大于20的并可重复使用的航天飞机机身材料。 空天飞机高速飞
8、行时机身和机翼的温度也高达上千K，只能采 用热防护梯度材料解决热应力问题。 梯度功能材料也可用于普通飞机的喷气燃烧器。空天飞机火箭燃烧室航天方面在舰船甲板上可采用含热障的、抗摩擦或抗冲击的梯度功能 材料涂层，或设计连续增强纤维排列的逐级梯度，显著提高 它们的缺口阻力，抑制微观裂纹扩张，大幅改善甲板的抗高 应变速率变形和冲击性能，对舰船的防护及搭载飞行器具有 重要意义。航空母舰甲板船舶方面 为对柴油机或汽油机活塞头进行热保护，需在钢基底上喷 涂厚度大于2 mm的ZrO2涂层。如果直接在金属上覆盖陶瓷 ，在构件投入使用前就会导致界面脱层。 通过覆盖一些陶瓷含量不断增加的金属-陶瓷复合梯度涂层 ，可
9、保证涂层力学完整性，保护活塞。柴油机活塞头汽油机活塞头汽车方面核反应方面 核反应堆内壁温度高达数千K。 如果其内壁材料采用单纯双层结构，热传导不好，孔洞较多 ，热应力下有剥离倾向。 采用金属/陶瓷结合的梯度材料，能消除热传递及热膨胀引起 的应力，解决界面问题，可替代目前不锈钢/陶瓷复合材料。核反应堆 固体氧化物燃料电池堆的新型设计是采用金属/陶 瓷的多层梯度结构，它们与金属整体互连。 组分梯度性过渡可有效减小电池充放电对电极材 料引起的微观应力，延长电池使用寿命，有效降 低成本，简化制造。燃料电池能源方面光学器件方面 梯度功能材料推动一个新的光学分支- 梯度折射率光学的形成，在光学器件中 有大
10、量应用。 梯度折射率透镜体积小、焦距短、消像 差性好，组成的光学系统可大大减少非 球面组件数，简化光学器件结构。 梯度折射率光纤可以自聚焦，提高耦合 效率。梯度折射透镜棒透镜生物医学方面 羟基磷灰石(HA)陶瓷和钛或Ti- 6Al-4V合金组成的梯度功能材料 可作为仿生人工关节和牙齿。 HA是生物相容性优良的生物活性 陶瓷，钛及其合金生物相容性也 很好，强度高， 人造牙的齿根外表采用耐磨性优 良的HA陶瓷，内部采用可承受较 大变形的钛或Ti-6Al-4V合金。梯度功能材料制成的 人造牙烧结后特别适于植入人体，在保证良好的生物 相容性的同时提供一定的支撑强度，还可以显著提高 牙齿的缺口阻力，抑制
11、微观裂纹损伤。HA-玻璃-钛功能梯度复合材料截面示意图电子材料方面 PZT压电陶瓷广泛用于制造超声波振子、陶瓷滤波器等电子元件，但其在温度稳定性和失真振荡方面存在一 定问题。 通过调整材料组成，使其梯度化，能使压电系数和温度 系数得到最恰当的分配，提高压电器件的性能和寿命。压电陶瓷器件本章小结n 材料的热容n 材料的热传导 n 材料的膨胀n 材料的热稳定性经典理论 量子理论 影响因素物理本质 影响因素基本概念 物理机制 影响因素热应力 提高抗冲击断裂性能的措施热容（比热容）热膨胀系数热导率定义物理本质影响因素测量方法应用经典理论量子理论温度、成分、 相变等差热分析研究相变作用力曲线 势能曲线温度、熔点、 相变、成分、 各向异性等热膨胀仪研究组织转变 相变电子热导 声子热导 光子热导温度、成分、 晶体结构、气孔率 等导热系数仪复合材料设计表示热学性能的参数比较温度的影响热容热膨胀系数导热系数随温度升高而增大，较高温时趋于平缓。类似于热容和温度的关系。随温度升高，先迅速升高然后下降，至高温时趋缓。同电导率与温度关系化学成分的影响热容热膨胀系数热导率符合线性定律，同热容与化学成分关系合金导热系数低于任何组成元素的导热系数，二元合金在50 %处导热系数最低。同电导率成分关系
