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1、 第十五章 羧酸衍生物Date有机化学课件主要内容15.1 结构与命名15.2 物理性质15.3 羧酸衍生物的取代反应及相互转化15.4 亲核反应机理和反应活性15.5 与金属试剂反应15.6 还原反应15.7 酯的热消去反应Date有机化学课件15.1 结构与命名一、结构羧酸羧基中的羟基被卤素、氨（胺）基、烷氧基、酰氧基等取代后的产物称为羧酸衍生物Date有机化学课件羧酸衍生物的共振结构式Date有机化学课件二、命名1.酰卤 命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名 称即可2-溴丁酰溴 4-( 氯甲酰 )苯甲酸Date有机化学课件2. 酯 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名
2、时把 羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。3. 酰胺 由酰基和“胺”组成名字，若氮上有取代基，在基名称前加N标 出。Date有机化学课件4. 酸酐单酐：在羧酸的名称后加酐字；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。乙（酸）酐乙（酸）酐乙丙酐乙丙酐邻苯二甲酸酐戊二酸酐Date有机化学课件5. 腈 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编 号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈Date有机化学课件15.2 物理性质乙酸异戊酯：香蕉香 正丁酸异戊酯：苹果香乙酸戊酯: 梨香 正丁酸正丁 酯: 菠萝
3、香酰卤、酸酐和酯分子中无氢，不能形成分子间氢键 沸点较相近分子量的酸低。bp：乙酸（60） 117.9 乙酰氯（78.5）52戊酸 187 乙酸酐 140丁酸 （88）166.5 乙酸乙酯（88） 77Date有机化学课件酰胺分子可缔和，沸点均较高。常温多为固体。溶解性酰氯、酸酐遇水分解酯在水中溶解度较小碳数较少的酰胺易溶于水Date有机化学课件15.3 羧酸衍生物的取代反应及相互转化亲核取代：加成消除反应活性为：酰氯 酸酐 酯 酰胺Date有机化学课件一、酰氯的取代反应水解氨解醇解二、酸酐的取代反应水解醇解氨解Date有机化学课件三、酯的取代反应水解醇解氨解四、酰胺和腈的类似反应水解醇解氨解
4、Date有机化学课件Date有机化学课件五、羧酸衍生物的相互转化Date有机化学课件15.4 亲核反应机理和反应活性一、亲核取代反应机理取代过程：Date有机化学课件二、反应活性亲核取代的速度：从两方面进行分析（ 即分别考虑加成和消除二步） ：1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：Date有机化学课件2、由离去基团的性质分析（消除步骤）Date有机化学课件15.5 与金属试剂反应反应能否控制在中间体酮？Date有机化学课件反应机理Date有机化学课件一、 酰氯酰氯的羰基非常活泼，可与各种金属试剂迅速发生亲核 加成反应，与格氏试剂作用可以得到酮或叔醇。反
5、应可 停留在酮的一步，但产率不高。 。Date有机化学课件很多反应活性不如格氏试剂活泼的有机金属试剂也能 与酰氯迅速作用得到酮。二、 酯酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯 还快，反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。具有 位阻的酯可以停留在酮的阶段。Date有机化学课件三、 腈腈与金属试剂发生亲核加成反应生成亚胺盐，亚胺盐水解生成酮Date有机化学课件15.6 还原反应罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。一、 酰氯Date有机化学课件二、 酯Date有机化学课件三、 酰胺和腈腈的还原Stephen 反应：Date有机化学课件16.7 酯的热消去反应 酯在400C- 600C的高温气相发生-消去反应，脱羧 生成烯烃。 这个消去反应为协同反应，通过一个六元环过度态进 行的。Date有机化学课件
