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1、 10.3 10.3 食品中使用的着色剂食品中使用的着色剂 食品加工中目前允许使用的着色剂包括一些天然着色剂天然着色剂和人工合成着色剂合成着色剂。 10.3.1 10.3.1 天然着色剂天然着色剂 指从天然原料中(动、植物及微生物)提取并精制而成的色素产品提取并精制而成的色素产品,再作为食品添加剂,使用到食品中,用于用于食品的食品的着色着色。虽然安全性高,但作为添加剂,也有限量。 主要有:甜菜红、姜黄、叶绿素铜钠盐、焦糖色素、胡萝卜素、红曲色素甜菜红、姜黄、叶绿素铜钠盐、焦糖色素、胡萝卜素、红曲色素等。 与合成合成的着色剂的着色剂相比相比,天然着色剂具有安全、无毒之特点,但十分不稳定,工艺
2、性能较差,提取价格较高。 10.3.110.3.1. .1 1 叶绿素铜钠盐叶绿素铜钠盐 叶绿素铜钠盐,也称铜叶绿素钠盐。它是以富含叶绿素的菠菜、蚕粪或其他植物富含叶绿素的菠菜、蚕粪或其他植物等为原料,首先用碱性酒精提取,经过皂化后碱性酒精提取,经过皂化后添加适量硫酸铜硫酸铜,叶绿素卟啉环中镁原子被铜置换铜置换,即生成叶绿素铜钠盐。 10.3.110.3.1. .2 2 胭脂虫色素胭脂虫色素 胭脂虫(cochineal)是一种寄生寄生在胭脂仙人掌(Napalea coccinelifera)上的昆虫,此种昆虫的雌虫体内存在一种蒽醌色素,名为胭脂红酸(carminic acid) 。胭脂仙人掌原
3、产于墨西哥、秘鲁、约旦等地。 胭脂红酸作为化妆品和食品的色素沿用已久。这种色素可溶于水、乙醇、丙二醇,在油脂中不溶油脂中不溶解解,其颜色随 pH 改变而不同,pH4 以下显黄色,pH4 时呈橙色,pH6 时呈现红色,pH8 时变为紫色。与铁等金属离子形成复合物亦会改变颜色,因此在添加此种色素时可同时加入能配位金属离子的配位剂,例如磷酸盐。胭脂红酸对热、光和微生物都具有很好的耐受性,尤其在酸性 pH 范围,但染着力很弱,一般作为饮料着色剂,用量约为 0.005%。 10.3.110.3.1. .3 3 紫胶虫色素紫胶虫色素 紫胶虫(Coceus lacceae)是豆科黄檀属(Dalbergia)
4、、梧桐科芒木属(Eriolaena)等属树上的昆虫,昆虫,胭脂红酸胭脂红酸 H O O COO HO HC H ( C H O H)4CH3O HOC H3H O 其体内分泌物紫胶分泌物紫胶可供药用,中药名称为紫草茸。我国西南地区四川、云南、贵州以及东南亚均产紫胶。目前已知紫胶中含有五种蒽醌类色素五种蒽醌类色素,紫胶红酸蒽醌结构中的苯酚环上羟基对位取代不同,分别称为紫胶红酸 A A、B B、C C、D D、E E,紫胶红酸一般又称为虫胶红酸(laccaic acid)。 O HRO HO HH O O CH O O CH OOO紫胶红酸与胭脂红酸性质相类似,在不同 pH 值时显不同颜色,即在
5、 pH4,和 pH=4,6 和 8 时,分别呈现黄、橙、红和紫色。 10.3.110.3.1. .4 4 红曲色素红曲色素 红曲色素(monascin)为红曲菌红曲菌( (Monascus sp.)产生的色素,这种色素早在我国古代就是用于食品着色的天然色素。目前已证实红曲色素红曲色素为混合物混合物,并对其中的 6 种进行了化学结构鉴定,表明属于氧茚并类化合物氧茚并类化合物,其中显黄色、橙色和紫红色的各有 2 种。 红曲色素均不溶于水红曲色素均不溶于水,但在培养红曲菌时,若培养基中的氨基酸、蛋白质和肽的含量比例增大,便可以得到水溶性水溶性的红曲色素,这可能是红曲色素与蛋白质之间形成了溶于水的溶于
6、水的复合物。 红曲色素可溶于乙醇水溶液、乙醇和乙醚乙醇水溶液、乙醇和乙醚等溶剂,具有较强的耐热等优点较强的耐热等优点,相对不耐光;耐光;并且对一些化学物质化学物质,例如,亚硫酸盐、抗坏血酸有较好的耐受性较好的耐受性。在 0.25%色素溶液中,添加 100mg/kg 的抗坏血酸或亚硫酸钠、过氧化氢,放置 48h 后仍然不变颜色。但强氧化剂次氯酸钠易使其漂白。Ca2+、Mg2+、Fe2+和 Cu2+等离子对色素的颜色均无明显影响。 红曲色素是我国食品卫生法规定允许使用的食用色素之一,广泛用于肉制品广泛用于肉制品(香肠、火腿、叉烧肉)、豆制品、糖、果酱和果汁等的着色。豆制品、糖、果酱和果汁等的着色。
7、 OOH OH O O CO HO HO HC H3紫胶红酸 D A:R= -CH2CH2NHCOCH3 (N-乙酰乙胺基) B:R= -CH2CH2OH(乙醇基) C:R= -氨基丙酸基 紫胶红酸 A,B,C,E OROOOOOOR OORON HO10.3.110.3.1.5.5 姜黄色素姜黄色素 姜黄色素(curcumin 或 turmeric yellow)是从多年生草木植物姜黄多年生草木植物姜黄(Curcuma Longa)根茎中提取的黄色黄色色素(纯品为橙黄色结晶粉末,有胡椒气味并略微带苦味) ,主要成分为姜黄素、脱甲基姜黄素和双脱甲基姜黄素。不不溶于水,溶于醇或醚,显鲜艳黄色
8、,在碱性碱性溶液中呈红红色,经酸中和后仍恢复原来的黄色。 着色性(特别是对蛋白质)较强,不易被还原,但这种色素对光、热稳定性较差稳定性较差,易与铁离子结合而变色。一般用于咖喱粉和蔬菜加工产品等着色和增香。我国允许的添加量因食品种类不同而异,具体允许使用量参见我国 GB2760-1996食品添加剂使用卫生标准规定。 O C H3O HOOH3C OH O姜黄素 10.3.110.3.1. .6 6 焦糖色素焦糖色素 也称酱色酱色。焦糖色素是糖质原料糖质原料,例如,蔗糖、糖浆等,加热脱水生成的复杂的红褐色或黑褐色红曲素 C21H26O5 R=COC5H11 黄红曲素 C23H30O5 R=COC7
9、H15 红斑红曲素 C21H22O5 R=COC5H11 红曲玉红素 C23H26O5 R=COC7H15 红斑红曲胺 C21H23NO4 R=COC5H11 红曲玉红胺 C23H27NO4 R=COC7H15 黄色红曲色素 橙色红曲色素 紫色红曲色素 混合物。为我国传统使用的色素之一,属于半天然半天然色素。我国已经明确规定加铵盐制成的焦糖色素因毒性问题不允许使用,非铵盐法生产的焦糖色素可用于罐头、糖果和饮料等。 加氨生成的焦糖色素一般带正电。负电性焦糖色素是利用糖类与铵盐制成,可溶于乙醇、曾用于饮料中。实际上,焦糖色素的生成,包括了焦糖化反应和 Maillard 反应。韩 P270 10
10、.3.2 10.3.2 合成合成着色剂着色剂 在实际食品工业生产中,广泛使用合成色素,具有稳定、价低、色泽鲜艳等特点,但务必注意安全务必注意安全性,不能超过使用限量。性,不能超过使用限量。 我国对人工合成着色剂的限制较严,目前允许使用 8 8 种水溶性种水溶性合成色素:合成色素: 胭脂红胭脂红(食用红色 1 号)0.05g/Kg、苋菜红苋菜红(食用红色 2 号)0.05g/Kg、新红新红 0.05g/Kg、赤藓红赤藓红0.05g/Kg、日落黄日落黄 0.10g/Kg、柠檬黄柠檬黄(黄色 5 号)0.10g/Kg、亮蓝亮蓝 0.10g/Kg、靛蓝靛蓝 0.025g/Kg。 10.3.210.3.
11、2. .1 1 苋菜红苋菜红 苋菜红 (amaranth) 即食用红色 2 号, 又名蓝光酸性红, 化学名称为 1-(4-磺酸基-1-萘偶氮)-2-萘酚-3,7-二磺酸三钠盐,其化学结构式如下: NSO3N aSO3N aH ON aO3SN苋菜红属偶氮磺酸型水溶性红色色素偶氮磺酸型水溶性红色色素,为红色颗粒或粉末状,无臭味,可溶于甘油及丙二醇,微溶于乙醇,不溶于脂类。0.01%苋菜红水溶液呈红紫色红紫色。对光、热和盐类较稳定,且耐酸性很好,但在碱性条件下容易变为暗红色。此外,这种色素对氧化还原作用较为敏感,不宜用于有氧化剂或还原剂存在的食品(例如发酵食品)的着色。 最近几年对苋菜红进行的毒性
12、慢性试验,发现它能使受试动物致癌致畸,因而对其安全性问题产生争议。我国和其他很多国家目前仍广泛使用这种色素,我国卫生法规定苋菜红在食品中的最大允许用量为 50mg/kg 食品,主要限用于糖果、汽水和果子露等种类。 10.3.210.3.2. .2 2 胭脂红胭脂红 胭脂红(ponceau 4R)即食用红色 1 号, 又名丽春红 4R, 其化学名称为 1-(4-磺酸基-1-萘偶氮)-2- 萘酚-6,8-二磺酸三钠盐,是苋菜红的异构体。 N aO3SNSO3N aH ON aO3SN胭脂红为红色水溶性色素,难溶于乙醇,不溶于油脂,为红色至暗红色颗粒或粉末状物质,无臭味,对光和酸较稳定,但对高温和
13、还原剂的耐受性很差,能被细菌所分解,遇碱变成褐色。大白鼠喂饲试验结果表明,这种色素无致肿瘤作用。我国食品添加剂使用卫生标准规定胭脂红最大允许用量为50mg/kg 食品。主要用于饮料、配制酒、糖果等。 10.3.210.3.2.3.3 柠檬黄柠檬黄 柠檬黄(tartrazine)又名酒石黄肼,化学名称为 3-羧基-5-羧基-2-(对-磺苯基)-4-(对-磺苯基偶氮)-邻氮茂的三钠盐,其结构式为如下: H O SO3N aC O O N aN aO3SNNNNCCC柠檬黄即食用黄色黄色 5 5 号,为水溶性色素号,为水溶性色素,也溶于甘油、丙二醇、稍溶于乙醇,不溶于油脂,对热、酸、光及盐均稳定,耐
14、氧性差,遇碱变红色,还原时褪色。人体每日允许摄入量(ADI)7.5mg/kg体重。最大允许使用量为 100mg/kg 食品。 10.3.210.3.2. .4 4 日落黄日落黄 日落黄(sunset yellow FCF)的化学名称为 1-(4-磺基-1-苯偶氮)-2-苯酚-7-磺酸二钠盐,呈橘黄色橘黄色,化学结构式为: NN aO3SH OSO3N aN日落黄是橙黄色均匀粉末或颗粒橙黄色均匀粉末或颗粒。耐光、耐酸、耐热,易溶于水、甘油,微溶于乙醇,不溶于油 脂。在酒石酸和柠檬酸中稳定,遇碱变红褐色。ADI 为 02.5mg/kg 体重。可用于饮料、配制酒、糖果等,最大允许使用量为 100m
15、g/kg 食品。 10.3.210.3.2. .5 5 靛蓝靛蓝 靛蓝(indigo carmine )又名靛胭脂、酸性靛蓝或磺化靛蓝,其化学名称为 5,5-靛蓝素二磺酸二钠盐,是世界上使用最广泛的食用色素之一。其结构式如下: SO3N aOO N aO3SHHNN; 靛蓝的水溶液为紫蓝色紫蓝色,在水中溶解度较低,温度 21时溶解度为 1.1%,溶于甘油、丙二醇,稍溶于乙醇,不溶于油脂,对热、光、酸、碱、氧化作用均较敏感,耐盐性也较差,易为细菌分解,还原后褪色,但染着力好,常与其他色素配合使用以调色。用35S 标记的靛蓝作动物试验,静脉注射 10h后,发现此色素 63%在尿中出现,10%在胆汁中。但口服的色素在 3d 中仅有 3%的放射性35S 出现在尿中,60%80%色素在粪便中,说明在消化道吸收很少。ADI2.5mg/kg 体重。我国规定最大允许使用量为 100mg/kg 食品。 表表 1010- -4 4 四种食用合成色素性能比较四种食用合成色素性能比较 名 称 溶解度 坚牢度a 水(%) 乙 醇