《分子烙印技术在有机磷毒剂及其水解产物分析中的应用》由会员分享，可在线阅读，更多相关《分子烙印技术在有机磷毒剂及其水解产物分析中的应用（63页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、V8 1 3 5 7 6分子烙印技术在有机磷毒剂及其水解产物分析中的应用T 旺A P P L I C A T I O NO FM O L E C U L E 蹦P R 【N T r N GT E C 心I Q U E 烈T H EA N A L S I SO FO R G A N o P H O S P H O U R ST O X I C A N T SA N DT H E tH Y D R O L Y Z A T E S博士后姓名盂子晖流动站( 一级学科) 军事医学科学院药学专业( 二级学科) 名称药物分析研究工作起始时间1 9 9 8 年1 0 月l 目研究工作期满时间2 0 0 0 年
2、3 月1 日内容提要合成了一系列有机磷毒剂及其水解产物的分子烙印聚合物( m o l e c u l ei m p r i n t i n gp 0 1 y m e r ，M 口) ，系统地研究了这些M p 的分子识别性能。研究了用P 做固相萃取材料，对实际样品进行预处理，以提高有机磷毒剂水解产物电泳或色谱分析的准确性，降低检测限的可能性。研究了M I P 做为传感器分子识别元件，检测有机磷毒剂及其水解产物的可能性。主要内容如下：f 1 ) 确定了合成具有较高分子识别能力的M P 的实验条件。合成了五种沙林的M 口，五种V X 的M 妒。用气相色谱对这些M D 对烙印分子及其它有机磷毒剂的吸附
3、性能进行了系统的研究，对这些分子烙印聚合物的分子识别能力进行了评估。( 2 ) 合成了梭曼水解产物( 梭曼酸，甲基瞵酸片呐基酯) 、V x 水解产物( v X 酸，甲基膦酸乙酯) 以及有机磷毒剂的二次水解产物甲膦酸的M D 。用毛细管区带电泳测定了这些M D 对有机溶液中的多种有机磷毒剂水解产物的吸附能力，并研究了将被吸附的水解产物洗脱下来的实验条件。( 3 ) 采用盐析的方法用乙腈从全血中提取了有机磷毒剂的水解产物，用梭曼酸的M P 做为固相萃取介质进行预处理，蒸馏水洗脱后，用毛细管区带电泳进行了测定。还用梭曼酸的M I P S P E 从水溶液中分离有机磷毒剂水解产物，用甲醇洗脱，经衍生后
4、，用气相色谱测定。( 4 ) 用M P 做分子识别元件，将沙林的M 口固载在压电晶体表面，研究了M 职在吸附烙印分子后，压电晶体振动频率的变化情况；还研究了M P 膜吸附烙印分子后，膜电阻的变化情况。关键词：分子烙印传感器固相萃取有机磷毒剂A b s t r a c tM o l e c u l ei m p r i n t i n gp o l y m e r s ( M I P ) f o ro r g a n o p h o s p h o r u st o x i c a n t sa n dm e i rh y d r o l y z a t e sw e r ep r e p a
5、r e d T h em o l e c u l er e c o g n i t i o na b i l i t yf o rM P sw a ss t u d i e d M sw e r eu s e da ss o l i dp h a s ee x t r a c t i o n ( S P E )m a t “c e st op r e - p r o c e s sm ep r a c t i c a ls a m p l ef o rc h r o m a t o g r 印h ya n a l y s i sMP sw e r ea l s ou s e da sm 0 1
6、 e c u l er e c o g n i t i o ne l e m e n tf o rs e n s o rt e c h n o l o g yT h em a j o rc o n t e n t sf o rt h er e s e a r c hw e r es h o w nb e l o w( 1 ) T h ee x p e r i m e n tc o n d i t i o n sf o rm a k i n gM I P sw i t hp e r f e c tm 0 1 e c u l er e c o g n i t i o na b i l i t yw
7、 e r e 抽V e s t i g a t e d F i v eh d so fM mf o rs a r i na n df i n dk i n d so f f o rV Xw e r ep r e p a r e d T h em o l e c u l er e c o g n i t i o na b n i t yf o rm eM 口sw a si n v e s t i g a t e d( 2 ) M p sf o r t h eh y d r o l y z a t e so fo r g a n o p h o s p h o m st o x i c a n t
8、 sw e r ep r e p a r e d T h ea d s o r p t i o na I l dd e s o r p t i o nb e h a V l o ro ft h e s eM 口st om eh y d r o l y z a t e so fo r g a n o p h o s p h o r u st o x i c a n t sw e r ei n V e s t i g a t e d( 3 ) M 【Pf o rp i n a c o l y lm e t h y l p h o s p h o n a t ew a su s e dt op r
9、e - p r o c e s st l l eh y d r o l y z a t e sf o ro r g a I l o p h o s p h o m st o 囊c a n t smb l o o dt or e m o V et h ei m p u r i t i e sb e f o r eC Ea n a l y s i s N P S P Ew a sa l s ou s e dt op r e -p r o c e s sm ea q u e o u ss a m p l eo fm eH y d r o l ”a t e so fo r g a n o p h o
10、s p h o n l st o x i c a n t sb e f o r eG C 锄a l y s i s( 4 ) A sm o I e c u l er e c o g n i t i o ne l e m e n t ，M 礤p a I t l c i e s ( K a i e do nm es l l r f a c eo fp i e z o e l e c 研cq u a 九2W i mm ea d s o r p t i o no ft h ep r i n tm o l e c u l e ，m ec h a n g eo fo s c i l l a t i n g
11、 疗e q u e n c yf o rt h ep i e z o e l e c t “cq u a n zw a si n v e s t l g a t e dA n dt h ec h a J l g eo fe l e c t r i cr e s l s t a n c ef o rI v Pm e I I l _ b r a n ea rt h ea d s o r p t i o no ft kp r i n tm o l e c m ew a s 甜s os t u d i e dK e v w o f dm 0 1 e c u l ei m p r i m i I l g
12、 ，b i o s e n s o r ，s 0 1 i dp h a s ee x 订a c t i o n ，o r g a n o p h o s p h o r u st O x t c a n t S缩略语表A B H N1 ，1 一A z o b i s ( c y c l Q h e x e c a r b o m l e ) ，偶氦二环己腈A I B N2 ，2 A z o - b i s i s o _ b 衄0 n i 谢1 e ，偶氮二异丁腈 A Ma c l a m i d e ，丙烯酰胺 B 耵F Ab b ( m m e 也y l s i b d ) 锄u o r
13、o a c e t 哪i d e双( 三甲基硅烷基) 三氟乙酰胺C Ec a p i I I a r ye l e c 打o p h o r e s i s毛细管电泳 E D M Ac t l l y l e n e9 1 y c o ld i m e t l l a c r y I a t e ，乙二醇二甲基丙烯酸酯G At a b u n 塔崩G Bs 撕n 沙林G Cg 船c h r o m a t o g r a p h y气相色谱G Ds o m 梭曼G F Sc y d o h “y l m e t h y l p h o s p h o n a t e ，甲基膦酸环己酯( 基埃夫
14、酸)j 乙Sm 融黟l p h o s p h 。丑ka d d ，甲膦酸 M A Am e t h a c r y l i ca c l d ，甲基丙烯酸M I Pm o l e c l l l ei m p r i I l t i r l gp o l y m e r 分子烙印聚合物P E T R A 口e r I t a e r y t h 血o l t e 虹a a c r v l a t e ，季戊四醇四丙稀酸酯 Q M Bq u a n zm i 日ob a l a n c e 石英微天平R V x Si s o b u 叫m 甜珥l p h o s p h o n a t c ，
15、甲基膦酸异丁酯( 饿罗斯V x 酸)s L s1 s o p r o p v lm e 吐l y 】p h o s p h o n a I e ，甲基膦酸异丙酯( 沙林酸) S M Sp i n a c o l y lm e n l y l p h o s p h o n a 嗡甲基膦酸片呐基酯( 梭曼酸) S P E 幽dD k s e 矗a c d 固糨萃取T M C S 仃i m 甜l y l c h l o m s l I a n e ，三甲基氯硅烷 T M P T M A 研m e t l l v l o l p r o p a n e 扪m 砒蜘妇I e ，三羟甲基丙烷三甲基丙稀酸
16、酯2 - V P2 - v m y l ，I i d i n e ，2 - 乙烯基吡啶4 一V P4 - 啊n 一删d i n e ，4 - 乙烯基毗啶V X0 乙基S B 二异丙胺基硫赶甲瞵酸酯 V X Se l y lm 砌y I p h o s p h o n 鹕甲基膦酸乙酯( V X 酸)第一章分子烙印技术研究概况第一章分子烙印技术研究概况1 分子烙印原理分子烙印( m o l e c u l ei m p r i n t i n g ) 技术始于本世纪四十年代著名化学家P a u l i n g 的用抗原为模版合成抗体的设想”。自7 0 年代末以来，随着w u l f f 和M o s b a c h 等人在共价和非共价型分子烙印技术上的突破性进展，分子烙印技术引起了人们越来越多的关注，并得到了蓬勃发展。所谓的分子烙印是通过如图1 所示的三个步骤形成的：( 1 ) 功能单体和烙印分子以分子自组装的形式形成可逆的复合物，( 2 ) 加入交联剂，将这种复合物交联固化，( 3 ) 将烙印分子抽提出
