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1、 物理化学模拟试题(二)物理化学模拟试题(二) 一. 概念题(20 题, 共 40 分)1. 1mol单原子分子理想气体从 298K, 2p 经历: (1)等温可逆; (2)绝热可逆; (3) 等压可逆三条途径膨胀至体积为始态的2倍, 所作的功分别为W ,W 和W , 三种功之间的关系 为: ( )01232. 298K气相反应: CO(g)+0.5O (g)=CO (g), 该反应的G_F, U_H. (填入,0, 此时将发生222 ( )吸附; 反 之, 当d/da 0 时, 0, 此时将发生( )吸附.2219. 在 298K下, 已知A液的表面张力是B液的一半, A的密度是B的两倍,
2、如果A液的毛细管 上升是 1cm, 则用相同的毛细管测定B液, B在毛细管中将会上升 ( )cm.20. 混合等体积的 0.08 mol.dm KI和 0.1 mol.dm AgNO 溶液所得溶胶的胶团结构式为: ( ), 胶团电泳方向为 ( ); 比较 MgSO , Na SO , CaCl 电解质对溶胶的聚沉能力 大小循序为: ( ).-3-3 34242二. (10 分) 1mol单原子分子理想气体由始态(300K, 10p ), 经历如下途径膨胀到 1p : (1)等温可逆膨胀; (2)等温恒外压(1p )膨胀; (3)向真空膨胀; (4)等外压(1p )绝热膨 胀, 求此过程的Q,
3、W, U, H, S, F, G? (最后一条途径不必求S,F和G)0000三. (10 分) 下图为SiO Al O 体系的相图, 固体二氧化硅有白硅石和鳞石英两种晶形, 白硅石在较高温度下稳定, 鳞石英在较低温度下较稳定. (1) 指出图中各区域由哪些相组 成; (2) 图中EF, CD, AB线代表哪些相平衡共存; (3) 画出x, y, z点的步冷曲线? ( 莫 莱石的化学式为: 2Al O 3SiO ). 223232四.(10 分) 复相反应 2CuBr (s)=2CuBr(s)+Br (g) 在 487K下达平衡 时, p(Br )=0.046p . 现有 10 升的容器, 其中
4、装有过量的CuBr (s), 并加入 0.1mol I (g), 由于发生气相反应: Br (g)+I (g)=2BrI(g), 使体系在达平衡时的总压为 0.746p , 试求 反应Br (g)+I (g)=2BrI(g)在 487K的平衡常数? (设气相反应可视为理想气体反应)2220 2222022五. (15 分) 硝胺在水中按下式分解: NO NH N O(g)+H O 反应的 经验速率方程为: dN O/dt=kNO NH /H O . 试求:22222223+(1) 在缓冲溶液中, 此反应的表观反应级数为多少;(2) 下列反应机理中, 哪一个最能说明上述反应动力学方程式, 并给出
5、理由;机理A: NO NH22N O+H O22机理B: NO NH +H O 223+NO NH +H O (快速平衡)23+ 2NO NH 23+N O+H O (控制步骤)23+机理C: NO NH +H O NO NH +H O (快速平衡)2222- 3+NO NH 2-N O+OH (控制步骤)2-H O +OH 3+-2H O (快反应)2(3) 试说明OH 离子催化硝胺分解的作用;-(4) 在恒温恒压的缓冲溶液中研究此反应,测定N O的分压得如下结果: (设N O不溶于水)22t(min): 0 5 10 15 20 25 p(Pa): 0 6800 12400 17200 2
6、0800 24000 在足够时间后, 压力稳定在 40000Pa. (a.) 将压力表达为时间t和速率常数k的函数;(b) 计算表观反应速率常数k ,并给出其单位?六. (10 分) 298K下有反应: H (g,1p )+I (s)=2HI(aq, a=1) 20 2(1) 将此反应安排为电化学反应, 写出电池表达式;(2) 求 298K下此电池反应的 G , 反应平衡常数K , 电池电动势E和E ;rm0 a00(3) 若反应写为: 0.5H (g,1p )+0.5I (s)=HI(aq, a=1), 求其 G , K , E和E ;20 2rm0 a00(已知: I (aq)的标准生成吉布斯自由能 G (I ,aq,a=1)=51.67 kJ.mol )- fm0-1七.(5 分) 试求NO(g)在 298.15K, 1p 下的标准摩尔熵(不考虑核运动和电子运动对熵的贡 献)? 已知: NO的 =2.42K, =2690K, 电子基态与第一激发态的简并度均为 2, 两能级之 差为 2.47310 J.0rv21