《芳亚胺基噻唑烷及其类似物的合成、结构和生物活性》由会员分享，可在线阅读，更多相关《芳亚胺基噻唑烷及其类似物的合成、结构和生物活性（137页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、华东理工大学博士 学 位论 文第 1 页芳亚胺基唾哩烷及其类似物的合成、结构和生物活性摘要本论文以天然含氮杂环化合物为模型，设计并合成了4 0多个未见文献报道的目 标化合物，所有化合物均经过核磁共振、红外光谱、高分辨质谱的分析鉴定。1 . 设计、 合成了4 0 多个唾哇 烷及其类似物恶噢烷和咪哇烷以 及 含氟的 苯甲 酞 硫脉化合物。 阵 测 结 果 表 明 ， 所 合 成 的 化 合 物 具 有 一 定 的 昆 虫 飞 行 抑 制 能 力 和 较 好 的 杀 菌 活 性 ， 部 分含氟的苯甲酞硫N R 化合物具有速杀的杀虫活性2 . 通过变温核磁和其它相关实验以及R H F / A M1办
2、一H F / 6 - 3 1 G ( d ) , B 3 L Y P / 6 - 3 1 0 ( d ) 三种基准的从头计算， 研究了所合成的化合物的异常芳香氢核磁信号异常现象， 发现化合物在溶液状态i m i n o和a m i n o 形式相互转化时存在着第三种状态四元环过渡态， 所需能量仅为4 3 - 6 0 k c a l / m o l ,揭示了导致芳香环上的氢出 现异常或者消失的原因为三种形式并 存 ， 峰 型 变 宽 甚 至 消 失 。 屑 次 观 察 到 3 im in o 和 a m in o 形 式 在 溶 液 中 共 存 现 象 少 ,R - 散规碳解一赫驹衅湖姚甩阿X
3、-ra y 、衍 射 狐 觑狱的 2 - 苯亚胺基一 唾 ( 恶) 哇烷和咪哇烷结构中杂原子 ( S , O , N) 和芳基上的碳原子间存在着非键相互作用，并且用从头计算法 B 3 L Y P / 6 - 3 1 G * 验证了这种作用力的存在，探讨了可能 的 起 源为 芳香 碳原 子的 a * 轨 道 和杂 原子 的 孤 对电 子的n 0 轨 道 之间的 轨 道 交 盖 ， 并用剑桥单晶数据库中搜寻的类似化合物做了统计学上的验证。 此外， 从化合物2 的晶体 粉酗 鳅 瓣航解 解劫鲡挪、分 子 i7 x f, 用 扮一 建立了 测试昆虫飞行抑制活性的模型和适合测试人工合成的海藻搪酶抑制剂活
4、性的离 体 模 型 件 虫 飞 行 抑 制 测 试 模 型 主 要 研 究 了 供 试 虫 体 、 药 剂 加 入 方 法 和 吊 飞 的 准 确 性 昆虫吊飞实验的可重复性和数据的稳定性说明了该模型的可行性。 离体测试模型主要涉及溶剂的选择、 显色剂选择、 反应的温度和时间、 海藻搪酶和海藻搪的用量等内容， 所 建 立 的 离 体 ，模 型 用 井 岗 霉 素 验 证 了 该 方 法 的 可 靠 性 。 沁 户一 首次提出了一种用三经甲基氨基甲烷和取代苯基异硫氰酸酷在钱盐存在下合成取代的 苯 酞 基 硫 ， 的 新 方 法 并 溥 过 实 验 对 其 机 理 做 了 尝 试 性 的 解 释
5、钾 方 法 操 作 简 便 ， 条 件 温和，避免了 氨气的使用。 关 键 词 : 含 氮 杂 环 化合 物 ; 昆 虫 行 为 调 控剂 ; 非 键 相 互 作 用: 变 温 核 磁 实 验: 生 物 活 性琴第n页华东理工大学博 士 学 位 论 文S y n t h e s i s , S t r u c t u r e a n d B i o a c t i v i ty o f S u b s t i t u t e d 2 - A r y l i m i n o - T h i a z o l i d i n e sa n d Th e i r De r i v a t i v e
6、sAb s t r a c tB as e d o n t h e s t r u c t u r a l m o d e l s o f n a t u r a l n i t r o g e n - c o n t a i n i n g h e t e r o c y c l i c p r o d u c t s , a b o u tf o r ty n e w c o m p o u n d s w e r e d e s i g n e d , s y n t h e s i z e d a n d c h a r a c t e r i z e d b y u s i n g
7、t h e 1 H N M R , I R ,HRM S.1 . A b o u t f o rt y n i t r o g e n - c o n t a i n i n g c o m p o u n d s w e r e d e s i g n e d a n d s y n t h e s i z e d . P e r l i m i n a ryb i o a c t i v e t e s t s s h o w e d t h a t m o s t c o m p o u n d s e x h i b it e d m o d e r a t e f u n g i c
8、 i d a l a n d in s e c t fl i g h ti n h i b it o ry a c t i v ity . B e n z o y l t h i o u r e a c o m p o u n d s s h o w e d q u i c k l y i n h i b i t a c t i v i ty t c2 . B a s e d o n v a r i a b le te m p e r a tu r e 1H N M R e x p e r im e n ts a n d o th e r re l a t e da n 刀 y Wo r me
9、e x p e ri me n t s as w e l l as A b i n i t i o MO c a l c u l a t i o n s a t t h r e e l e v e l ( R H F / A MI t h e a b n o r m a l a ro m a t ic H - 2 a n d H - 6 1H N M R s ig n a ls inH F / 6 - 3 1 G ( d ) , B 3 L Y P / 6 - 3 1 G ( d ) ) ,b e n z e n e r i n g o f t h e s y n t h e s iz e d
10、 c o m p o u n d s w as s t u d i e d . I t i s p r o v e d t h a t t h e t h i r d s t a t e - t r a n s i t io n s t a t e e x i s t e d d u r i n g t h e p r o c e s so f t h e c o n f i g u r a t i o n i n t e r c o n v e r s i o n b e t w e e n t h e i m i n o f o r m ( A r N = C ( N H R ) R a
11、n d a m in o f o r m( A r N C ( = N R ) R , t h e e n e r g y i s 4 3 - 6 0 k c a l/ m o l . T h e t h r e e f o r m s e x i s t t o g e t h e r in t h e s o l u t i o n ,w h i c h r e s u l t e d i n t h e a b n o r m a l 1 H N MRt h e f i r s t t i m e t o o b s e r v e t h e p h e n o m e n o ns
12、i g n a l s , e v e n t h e f o r m a t i o n o f “ c r y p i c h y d r o g e n “ .I t i so f i mi n o a n d a mi n o f o r m c o e x i s t e d .3 . T h e i n t r a mo l e c u l a r n o n b o n d e d i n t e r a c t i o n s b e t we e nh e t e r o a t o m s i n c y c l i c a m i d i n e s w e r e f
13、o u n d a t t h e f ir s t t i m e b ywh i c h was a tt r i b u t e d t o t h e f o r ma t i o n o f a n e w n o n c o v a l e n t f o r c ea r o ma t i c c a r b o n a t o mX - r a yb ase dc rys t a l d i ff r a c t i o na n dd a t a ,o n a r o ma ti c C a t o m a n d h e t e r o a t o m s ( S , O
14、, N ) i n t e r a c t i o n s . T h r o u g h a b i n i t i o M O c a lc u l a t i o n s b as e d o n B 3 L Y P / 6 - 3 1 G * le v e l, th e re s u lt w as o b ta in e d th a t th e n o n c o v a le n t fo rc e is c a u se d b y a n o rb ita l o v e r la p b e tw e e nb e t w e e n o * o r b i t o f
15、 a r o m a t i c c a r b o n a t o m s a n d n 0 o r b i t o f l o n e p a ir e l e c t r o n s a t h e t e r a c t o m s . I na d d i t i o n , t h e h y d r o g e n b o n d in g b e t w e e n t h e fl u o r i n e a t o m a n d C H 3 w as o b s e r v e d f ir s t l y f r o m t h es t a c k i n g f
16、i g u r e o f c ry s t a l .4 . T h e t e s t m e t h o d f o r in s e c t fl i g h t - i n h i b i t i o n a c t i v i ty w as r e p o rt e d . T h e t e s t in s e c t , t h e w a yo f a d d i n g r e a g e n t a n d t h e m o d e o f fl i g h t w e r e d i s c u s s e d . T h e d e p e n d a b i l i ty a n d r e p e a t a b i li t y o fin s e c t fl i g h t - in h i b i t i o n e x p e r i m e n t s u g g e s t e d t h e f e as i b i l i ty o f t h i s m e t h o d . T
