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1、第十八章其他含氮化合物1一. 芳香族硝基化合物二. 重氮化合物三. 芳基重氮盐四. 偶氮化合物五. 叠氮化合物第十八章其他含氮化合物2脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物概述：3物理性质：一元芳香族硝基化合物都是高沸点的液 体，多数是有机化合物的良好溶剂。芳香族硝基化合物不溶于水，有剧毒。淡黄色的油状液体，沸点211，具有苦杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶剂。是FC反应的溶剂。例：一. 芳香族硝基化合物 (Compounds of Containing Nitrogen) 制备：4硝基苯有毒，不论从呼吸道或从皮肤表面吸入，都能造成慢性中毒。TNT TolueneTNB Benzene5苦味酸1.
2、 芳香族硝基化合物的反应还原反应芳环上的亲核取代反应1). 还原反应6+7酸性弱酸性碱性82). 芳环上的亲核取代反应硝基的吸电子作用通过吸电子诱导和吸电子共轭实现。吸电子诱导使苯环电子云密度降低。吸电子共轭使硝基的邻对位电子云密度降低。910注意： 除了硝基，其它的吸电子基团也能起到活化或 加速芳环亲核取代反应的作用。 亲核试剂还可是：醇钠，胺等。 除了卤素，其它取代基的邻、对位或邻位对位都有吸电子基团时同样可被亲核试剂取代。1112机理：13+加成消去机理14+不反应？15二. 重氮化合物 (Diazo Compounds)通式：重氮甲烷结构：制备：16+1. 与酸的反应+17机理：+注:
3、182. 与醛酮的反应+得到增加一个碳原子的酮.例: 写出下列反应的机理:193. 与酰氯的反应+ 重氮酮+基团迁移顺序：20214. 形成碳烯+ 碳烯卡宾单线态 能量高三线态 能量低碳原子周围只有6个电子，具有强的亲电性。22+CH2I2SimmonsSmith反应：在锌铜偶存在下，二碘甲烷与 烯烃反应生成环丙烷类衍生物。 CH2I2类碳烯试剂+23三. 芳基重氮盐 (Aryl Diazo Salts) 芳烃的亲电取代反应受定位效应的影响。利用芳基重氮盐来合成通过亲电取代反应不能合成的化合物。+24低温，酸性条件，稳定存在。 在合成中，不用分离。1. 取代反应+（1） 被羟基取代25机理：+
4、例：由制备26（2）被卤素和氰基取代+27桑德迈耶尔（Sandmeyer）反应：西曼（Schiemann）反应练习：由重氮盐溶液在CuCl，CuBr，CuCN存在下分解，分别生成芳基氯、芳基溴、芳基腈。28（3）被硝基取代练习：由2930（4）被氢原子取代试剂：31应用：除去芳环上的硝基和氨基。+32练习：由解：332. 偶联反应芳基重氮正离子是弱的亲电试剂，能和高度活化的芳环发生亲电取代反应，产物为偶氮化合物。+弱的亲电试剂+红色偶氮化合物例：是鉴别芳香一级胺的一个特征反应。 34+对羟基偶氮苯+35+36从上述反应可看出：为什么在制备重氮盐时，必须在强酸中。37+不反应3. 还原反应38四. 偶氮化合物 (Azoic Compounds)通式：联苯胺重排39练习：由40解：练习：由解：4142五. 叠氮化合物 (Azides)通式： 叠氮酸1. 从卤代烷制备伯胺叠氮化合物结构：叠氮负离子结构：两端氮原子有很强的亲核性。432. 从酰卤制备伯胺库尔提斯重排(Curtius)443. 从羧酸制备伯胺+练习：施密特重排(Schmidt)45
