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1、第十章 含氮有机化合物一、硝基化合物命名 （与卤代烃相次似）硝基作为取代基 1、脂肪族硝基化合物的化学性质（1）还原反应 硝基化合物与还原剂（如铁 、锡和盐酸）作用，可以得到胺类化合物，2与羰基化合物缩合 在稀碱的作用下，伯硝基烷和仲硝基烷与醛、酮发生类似羟醛缩和的反应 。1-硝基-2-癸醇-硝基苯乙烯3、和亚硝酸的反应可用于区别三种不同的硝基烷。（2）芳香族硝基化合物的化学性质硝基苯在酸性条件下用Zn或Fe为还原剂还原，其最终产物 是伯胺 （一）还原反应在不同碱性条件下,可得到不同的产物:Na3AsO3Fe + NaOHZn + NaOHFeH2O2Zn + NaOHNaOBr 硝基对其邻位
2、和对位上的卤素取代基有活化作用。a、 对卤原子活泼性的影响（2）硝基对苯环上其它基团的影响B、使酚羟基的酸性加强OHOHNO2OHNO2NO2O2NpKa 9.89 7.15 0.35 胺是一类非常重要的化合物，是有机合成的重要中间体，用于染料、药物、高聚物、橡胶、农用药物等的生产。例如：己二胺己二酸尼龙-66第二节 胺有的胺具有生理活性.例如：磺胺药物乙酰苯胺 对乙酰氨基苯磺酰氯2-氨基吡啶能抑制多种细菌和少数病毒的生长和繁殖，用于防治多种病菌感染。磺胺吡啶有的胺有致命的毒性，例如苯胺可以通过吸入食入或透过皮肤吸收而致中毒，食入0.25mL就严重中毒。萘胺与联苯胺是引起恶性肿瘤的物质。为了很
3、好的应用胺类化合物，我们必须掌握它们的结构、性质和制备。甲胺 苯胺 二乙胺 甲乙胺 N甲基苯胺N甲基N乙基异丁胺N,N二甲苯胺N甲基N乙基环丙胺命名一元胺是以胺为母体，再加上与N原子相连的烃基 的名称和数目。n结构复杂的胺是以烃作为母体，氨基作为取代基。4 氨基 2甲基己烷 2（二乙氨基）3甲基戊烷2氨基乙醇4氨基苯磺酸季铵盐：氯化三乙基苄基铵碘化四乙基铵 ( R )N乙基N 苄基1苯基乙胺1）碱性 含有未共用电子对的氮原子都能接受质子，所以胺都具有碱性。脂肪胺由于烷基的供电子效应，碱性强弱顺序如下：叔胺 仲胺 伯胺 氨。芳胺的碱性较脂肪胺弱。取代芳胺的碱性强弱决定于取代基的性质。若取代基是供
4、电子基团，碱性略增；取代基是吸电子基团时，碱性略减。胺的化学性质2）酰基化 与氨相似，伯胺、仲胺作为亲核试剂与酰氯、酸酐、羧酸等试剂发生亲核加成消除反应，氨基上的氢被酰基取代，生成N-取代酰胺，称为胺的酰基化反应。酰基化反应常用来保护氨基，完成反应后在酸或碱的催化下除去酰基。 在碱存在下伯胺、仲胺亦能跟苯磺酰氯作用，生成苯磺酰胺，叔胺的氮原子上没有氢原子， 不能发生磺酰化反应。Hinsberg法用磺酰化分离鉴别伯、仲、叔三种胺。兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。3与亚硝酸反应生成的碳正离子可以发生各种不同的反应生成 烯烃、醇和卤代烃 合成用途不大脂肪族伯胺仲胺与HNO2反应，生成黄色
5、油状或固体的N-亚 硝基化合物。叔胺在同样条件下，与HNO2不发生类似的反应。胺可与卤烃或醇烷基化剂作用:4、 烷基化季铵盐和季铵碱 （一）季铵盐1表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。2主要用途2动动植物激素。矮壮素 乙酰胆碱 1.制法 （二）季铵碱1.制法 2.化学特性反应加热分解反应烃基上无-H的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。 例如：-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水 消除反应的取向霍夫曼（Hofmann）规则季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上 烷基取代基最少的烯烃）。这种反应称为霍夫曼彻底甲基化或霍夫曼降解 霍夫曼消除反应的应用测定胺的结构根据消耗的碘甲烷的
6、摩尔数可推知胺的类型； 测定烯烃的结构即可推知R的骨架 4）重氮盐的反应 例：由苯、不超过3个碳的原料及必要的试剂合成由苯出发合成例：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸偶联反应第8题 （4分）用下列路线合成化合物C：反应结束后，产物仍含有未反应的A和B。 8.1请给出从混合物中分离出C的操作步骤；简述操作步骤的理论依据。 8.2生成C的反应属于哪类基本有机反应类型。中国化学会第21届(2007年)全国高中学生化学竞赛 (省级赛区)试卷8. （4分） （1）（3分）操作步骤： 第一步：将反应混合物倾入（冰）水中，搅拌均匀， 分离水相和有机相；（0.5分） 第二步：水相用乙酸乙酯等极性有机溶剂萃取23 次后，取水相；（0.5分） 第三步：浓缩水相，得到C的粗产品。（1分） 理论依据：C是季铵盐离子性化合物，易溶于水，而 A和B都是脂溶性化合物，不溶于水。 （1分） （2）A含叔胺官能团，B为仲卤代烷，生成C的反应是胺对卤代烷的亲核取代反应
