化学专业研究生毕业论文答辩

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1、功能化离子液体及其衍生物在有机反应 中的应用研究答辩人：指导老师： 教授专 业：应用化学独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的 研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以 标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写 过的研究成果，也不包含为获得大学或其他教育机构的 学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究 所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日ContentPart 前 言Part 新型离子液体支载Schiff碱的合成 Part 离子液体支载Schiff碱在Suzuki- Miyaura偶联反应

2、中的应用研究Part V 苯并吡喃类衍生物的合成 Part V 致 谢Part V 结论与展望Part VI 发表论文离子液体热稳定性高离子电导率高可以重新回 收使用热容量大种类繁多无可燃性低蒸汽压Part 引言离子液体作为 溶剂和催化剂Heck 偶联反应DielsAlder 反应 Michael 加成反应Beckmann 重排反应Knoevenagel 缩合反应FriedelCrafts 反应 Suzuki 偶联反应Part 引言离子液体 的功能化 阳离子烷基 侧链的功能化阴离子 的功能化含双官能 团的功能化Part 引言Part 引言Rther et al. Chem. Mater., 2

3、010, 22, 10381045. Part 引言在本课题组研究Pd催化的 C-C偶联反应的基础上开发新型的功能化离子液体 及其衍生物对Suzuki-Miyaura偶联反应， Knoevenagel缩合反应和 Michael加成反应等有机反 应的组合反应的研究Part 引言FILsKnoevenagel condensationMichael additionSuzuki coupling第 二 章新型离子液体支载Schiff碱的合成 离子液体离子液体支载Schiff碱芳香醛Part 新型离子液体支载Schiff碱的合成 Synthesis of ionic liquid 2-aeminPF

4、6Part Synthesis of ionic liquid-supported Schiff baseSynthesis of ionic liquid-supported Schiff baseBin Li, Yi-Qun Li, et al. ARKIVOC 2009, xi, 165Table 2.1 Synthesis of ionic liquid-supported Schiff baseEntryAr ProductsYieldsa/%Mp/C 14-Cl-C6H43a21103-10522,4-2Cl-C6H33b41129-13134-OCH3-C6H43c37122-1

5、2444-NO2-C6H43d44180-18253- NO2-C6H43e54133-13562-HO-C6H43f36132-13474-Me-C6H43g34131-13384-Br-C6H43h30decomp. 220 93-OCH3-4-OHC6H33i43178-180Part 新型离子液体支载Schiff碱的合成 Bin Li, Yi-Qun Li, et al. Acta Cryst. 2009, E65, o1427第 三 章 离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura 偶联反应中的应用研究 Bin Li, Yi-Qun Li*, et al. ARKIVOC

6、 (Accepted) Part Study of Suzuki coupling reactionEntryLigandTime (h)Yield (%)b1 2 3 4 5 64-NO2 3-NO2 2-OH 4-CH3O 2,4-(Cl)2 4-OH, 3-CH3O1 1 0.5 0.5 1.5 0.587 88 98 87 92 87Table 1 Influence of ligands L on the palladium-catalyzed Suzuki coupling of 4-indoanisole with phenylboronic acid Part Suzuki-M

7、iyaura偶联反应中的应用研究 Table 2 Effect of bases, solvents, and temperatures on the Suzuki-Miyaura coupling reaction of 4-indoanisole and phenylboronic acid EntryBaseSolventTemp()Time(h)Yield (%)b 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13K2CO3 Na2CO3 KOH NaOH NaHCO3 CaO CsCO3 Na3PO4.12H2O K2CO3 K2CO3 K2CO3 K2CO3 K2CO3E

8、tOH EtOH EtOH EtOH EtOH EtOH EtOH EtOH H2O CH3CN DMF cyclohexane EtOH78 78 78 78 78 78 78 78 78 78 78 78 500.5 1 1 0.5 5 5 0.5 0.5 1 5.5 1 5 198 46 75 87 33 27 93 65 38 60 87 NRc 88Table 3 PdCl2/Ligand L3 catalyzed coupling reaction of aryl halides with aryl boronic acids EntryXR1R2Time(h)Yield(%)b1

9、 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20I I I I I I I I I I I Br Br Br Br Br Br Br Br ClH H H H H 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-COOH H H 4-NO2 3-NO2 4-OH 4-COOCH3 4-OCH3 2-NO2 4-NO2H Cl F CH3 OCH3 H Cl F CH3 OCH3 H Cl OCH3 H H H H H H H0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1 0.5 0.

10、5 1 6 1.5 3 1.5 5 2492 94 92 93 98 98 84 87 96 84 95 88 89 95 86 84 86 94 NRc 44dPart Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究 催化剂重复使用性能Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究 第四章 苯并吡喃类衍生物的合成 无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和达米酮“一锅法”三组分反应 通过串联的Suzuki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物 Part V 苯并吡喃类衍生物的合成第一节 无溶剂条件下功能化离

11、子液体催化的芳香醛、丙二腈和 达米酮“一锅法”三组分反应 Table 4.1 Synthesis of 2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8- tetrahydrobenzobpyrans by the catalyst ionic liquidEntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/C Lit. Mp/C14-NO2-C6H44a6092175-177177-17823- NO2-C6H44b6087208-210204-20532,4-2Cl-C6H34c5094181-183180-182

12、44-Cl-C6H44d6086216-217214-21654-Br-C6H4 4e5092190-192196-1986C6H54f3088208-210208-21174-Me2N-C6H44g4084203-205208-21083-OCH3-4- OHC6H34h5083228-230-94-HO-C6H44i3585206-208206-208 104-Me-C6H44j4081212-214210-212112-HO-C6H44k6085120-122-124-OCH3-C6H44l6077192-194192-194Part V 苯并吡喃类衍生物的合成 第二节 通过串联的Suz

13、uki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、以及 Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物Knoevenagel condensationMichael additionSuzuki coupling FILsPart V 苯并吡喃类衍生物的合成Part V 苯并吡喃类衍生物的合成Synthesis of ionic liquid PhCH2Me2N+CH2CH2NMe2Cl-Part V 苯并吡喃类衍生物的合成Part V 苯并吡喃类衍生物的合成Crystal structure of compound 6aPart V 结论与展望1.首次将功能化离子液体和芳香醛反应，

14、合成新型的离子液体支载Schiff碱 2.首次将离子液体支载Schiff碱作为配体，与Pd形成催化体系，催化芳基卤化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura 偶联反应 3.用碱性功能化离子液体2-aeminPF6催化合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7, 7-二甲基-5-氧-4-氢-5 ,6 ,7 ,8-4H-苯并 b吡喃 4.首次用串联的Suzuki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、以及Michael加成反应的组合反应合成新型的苯并吡喃类衍生物，为偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型反应之间的组合应用提供了一个新的思路 5.本论文共合成新化合物14个 v 结 论 P

15、art V 结论与展望1. 可以将离子液体支载Schiff碱/Pd催化体系应用在Heck等偶联反应中 2. 可以进行离子液体支载Schiff碱的性能及生物活性等方面的研究 3. 可以开发新的偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型反应之间的交叉运用及其“一锅法”反应研究 v 展 望攻读硕士研究生期间发表论文情况12345. 致 谢 诚挚感谢导师教授三年来在学习上、科研工作中还有 生活中给予我悉心的教导！师母也给了我无微不至的关 怀，在此谨向他们表示衷心的谢意！ 感谢我的父母和各位亲朋好友对我的全力支持、关心、鼓 励和帮助，在此，我也向他们表示最诚挚的谢意! 感谢等同学，等师弟师妹在各方面对我的支持和 理解。在此，向他们表示最真切的谢意！ 感谢化学系其他老师和同学给我的关心和帮助！ 感谢国家基金委和省基金委的资助！