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1、第 1 页共 12 页 第 2 页共 12 页第一章绪论1.助剂的概念 P1 又称添加剂。广义的讲,助剂是泛指某些材料和产品在生产和加工过程中为改进生产工艺和产品的性能而加入的辅助物质。狭义地讲,加工助剂是指那些为改善某些材料的加工性能和最终产品的性能而分散在材料中,对材料结构无明显影响的少量化学物质。2.助剂的特点 P1助剂在量和质上的基本持点是小批量、多品种、持定功能,复配使用。1.小批量、多品种 2添加量不一 3类型不一 4多种助剂复配使用3.什么是喷霜、渗出或出汗?P6固体助刑的析出俗称为“喷霜” ,液体助剂的析出则称作“渗出”或“出汗” 。4.简述如何选用助剂(五大原则)P61助剂与
2、制品的配伍性 2助剂的耐久性 3助剂对加工条件的适应4助剂对制品用途的适应性 5助剂配合户的协同作用与对抗作用5.助剂丧失原有性能的三种途径是?P6助剂的损失主要通过三条途径:挥发、抽出和迁移。6.协同效应、加和效应、对抗效应?P7加和效应是指两种或两种以上助刑并用时,它们的总效应等于它们各自单独使用效能的加和。协同效应是指两种或两种以上助剂并用时,它们的总效应超过它们各自单独使月效能的加和。而对抗效应则相反,是指两种或两种以上助刑并月时,它们的总效应小于它们各自单独使用的效能或加和。第二章增塑剂1 增塑剂的定义 P12增塑剂是一种加入列高分子聚合体系中能增加它们的可腔性、柔韧性或膨胀性的物质
3、。2 什么是玻璃化转变温度(Tg)P12是指聚合物有玻璃态到高弹态的转变温度。3.简述增塑剂的增塑机理 P16高分子材料的增塑是由于材料中高聚物分子链间聚集作用的削弱而造成的。增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物理性增加。4.增塑剂削弱集合物分子间作用力的作用形式有哪几种?P17隔离作用:非极性增塑剂加入到非极性聚合物中增塑时,非极性增塑剂的主要作用,是通过聚合物增塑剂间的“溶剂化”作用,来增大分子间的距离,削弱它们之间本来就很小的作用力。相互作用:极性增塑剂加入到极性聚合物中增塑时增塑剂分子的极
4、性基团与聚合物分子的极性基团“相互作用” ,破坏了原聚合物分子间的极性连接、减少了连接点,削弱了分子间的作用力,增大了塑性。遮蔽作用:非极性增塑剂加到极性聚合物中增塑时,非极性的增塑剂分子遮蔽了聚合物的极性基团使相邻聚合物分子的极性基不发生或很少发生“作用” 从而削弱聚合物分子间的作用力,达到增塑目的。5.领苯二甲酸二辛酯的制备原理及间歇式生产工艺,并简述此种生产工艺的优缺点。P20邻苯二甲酸二(2乙基)己酯是由苯酐和 2乙基已醇在硫酸催比下减压酯化而成。苯酐与辛醇以 1:2(重量)的比例,在 0.25%0.3%浓 H2SO4 催化作用下于 150左右进行酯化。酯化在减压下进行,真空度约需 7
5、00mmHg 左右。酯化时间 3h,酯化时同时加入总物料量 0.1%0.3%的活性炭粗酯经过 5%左右的碱液中和,再以 8085热水洗涤,分离后的粗酯在 130140、真空度不低于 700mmHg 条件下进行脱醇。脱醇后的粗配再以直接蒸汽脱除低沸物。必要时可在脱醇时补加一定量的话性炭。粗酯最后经压滤即得成品,为了获得质量更佳的产品,可将脱醇后的粗能进行蒸馏再经过滤。其工艺流程第 3 页共 12 页 第 4 页共 12 页优点:万能生产装置 缺点:生产工艺落后,产物不稳定第三章抗氧化剂1.抗氧化剂的定义 P52抗氧剂是一类能够抑制或延缓高分子聚合物氧化降解的物质。2.以图示法解释高聚物的热氧化循
6、环,并简要说明抗氧化剂的作用机理 P51-52作用机理:抗氧剂是一类能够抑制或延缓高分子聚合物氧化降解的物质。根据上述的高分子聚合物的氧化降解机理,要想提高高分子材料的抗氧化能力,即阻止自动氧化链式反应的进行,要么设法防止游离基的产生,要么阻止游离基链的传递。这就是高分子材料抗氧利的作用原理。3.抗氧化剂 4010NA 的制备原理及拜耳公司生产 4010NA 的工艺流程 P74其特点为工艺简便,收率高,产品质量好,并能减小三废的量。将制备好的铜铬复合催化剂、对氨基二苯胺、丙酮按一定的比例在配制槽中配制后、由高压泵连续压往反应器 1,2,3 中.三个反应器温度控制在 200左右,压力为15.22
7、0.3Mpa。新鲜和循环的氢气从反应器 l 的底部进入。反应物料经反应器 3 排出,冷却后干分离器 8 中分出氢气,然后送至后处理工序。过量的氢气用泵循环。丙酮的用量可为 1.54mol/molRT 培司,过量丙酮循环套用。粗产品经精馏或重结晶而得以精制。4.抗氧化剂 1010 为高分子量酚类抗氧化剂,是目前抗氧剂中性能较优的品种之一,具有优良的耐热氧化性能。其合成原理及生产工艺流程 P69第 5 页共 12 页 第 6 页共 12 页第四章热稳定剂1.概念:热稳定剂 P86对于许多材料而言加工与使用温度是难以改变的。所以提高其热稳定性的方法不是改变其使用条件,而是向其中加入少量的某种物质,从
8、而使得这些材料和物质在加工或使用过程个不因受热而发生化学变化;或延缓这些变化以达到延长其使用寿命的目的。那么从广义上讲,这种少量的物质就被称作某种材料的热稳定剂。2.聚合物热降解三种形式(填空)P87在受热过程中从高分子链上脱落下来各种小分子。非链断裂降解键的断裂发生在高分子链上,从而产生广各种无规律的低级分子。随机链断裂降解。键的断裂仍然发牛在高分子链上,但高分于链的断裂是有规律的,只是分解生成聚合前的单体。解聚反应3.二月桂酸二丁基锡的生产工艺 P105在该法中,Bu2SnI2 直接水解时,副产品多,不易过滤,而且碘的回收工艺复杂,碘损失较多。为此,对该工艺作如下改进:4.以 PVC 材料
9、的加工为例,简述为什么要加入增塑剂和热稳定剂第五章光稳定剂1.光稳定剂的定义 P119高分子材料长期暴露在日光或短期置于强荧光下,由于吸收了紫外线能量引起了自动氧化反应,导致了聚合物的降解,使得制品变色、发脆、性能下降,以致无法再用。这一过程称为光氧老化或光老化。凡能抑制或减缓这一过程进行的措施,称为光稳定所加入的物质称为光稳定剂或紫外光稳定剂2.光稳定剂按其作用原理可以分为哪四类?P119光稳定剂品种繁多一船按作用机理分类,可分为四类:(1)光屏蔽剂,包括炭黑、氯化锌和一些无机颜料,(2)紫外线吸收剂,包括水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类:取代丙烯睛类、三嗪类等有机化台物;(3)淬灭剂,主
10、要是镍的有机络合物;(4)自由基捕获剂,主要是受阻胺类衍生物第 7 页共 12 页 第 8 页共 12 页3.简述邻羟基二苯甲酮类紫色外光吸收剂的作用机理 P126它对整个紫外光区域几乎都有较慢的吸收作用;因其结构中存在分子内氢键,即由苯环上的羟基氢和相邻的羰基氧之间形成了分子内氢键,构成了一个螯合环,而当吸收紫外光能量后,分子发牛热振动,氢键破坏,螯合环打开,这样就能把有害的紫外光变成无害的热能而释放出来。另外,二苯甲酮类吸收了紫外光后,不单氢键破坏。而且羰基会被激发,产生互变异构现象,生成烯醇式结构,这也消耗了一部分能量。这类光稳定剂中,分于内氢键的强度与其光稳定的效果有关,氢键越强,破坏
11、它所需的能量越大,吸收耗去的紫外光能量就越多,效果则好;反之亦然。另外,稳定效果还与苯环上烷氧基链的长短有关。如果长,与聚合物相容性好,稳定效果则好。4.通常所说的防老剂包括哪几大类助剂?P49如果所加入的物质主要用来防止高分子材料氧化老化的叫做抗氧剂;主要用来防止热老化的,叫做热稳定剂;主要增来防止光老化的叫做光稳定剂。它们统称为稳定化助剂,也统称为“防老剂” 。第六章助燃剂1.助燃剂的概念 P157能够增加材料耐燃性的物质叫阻燃剂。2.聚合物燃烧过程可分为哪五个阶段 P158加热阶段 由外部热源产生的热量给予聚合物,使聚合物的温度逐渐升高,降解阶段 聚合物被加热到一定温度,变化到一定程度后
12、,聚合物分子中最弱的键断裂,发生热降解分解阶段 当温度上升达到一定程度时,除弱锭断裂外,主键也断裂,5rJ 发生裂解,产生低分子物。1.可燃性气体 2.不可燃性气体 3.液态产物 4.固态产物点燃阶段 当分解阶段所产生的可燃性气体达到一定浓度,且温度也达到其燃点或闪点,并有足够的氧或氧化剂存在时开始出现火焰,这就是“点燃” ,燃烧从此开始。燃烧阶段 燃烧释出的能量和活性游离基引起的链锁反应,不断提供 nJ 燃物质使燃烧自动传播和扩展,火焰愈来愈大。3.作为助燃剂,AL(OH)3 同时具有阻燃和抑烟功能,说明其阻燃和消烟的作用机理 P161 P172 阻燃剂能使聚合物材料的固体表面在较低温度下熔
13、化,吸收潜热或发生吸热反应,大量消耗掉热量,从而阻止燃烧继续进行。当温度在 200以内时水合分子与氧化铝结合非常紧密,不易释出此时外部加入的热量,由广聚合物本身的熔化而吸收消耗掉,氢氛化铝仅作为填料存在于塑料内,当温度升高到大于 250、高聚物燃烧时,氢氧化铝发生分解吸收大量热量并生成水。产生的水汽化,亦需吸收大量潜热,从而降低聚合物温度,减缓和阻止燃烧。氢氧化铝是白色细微结晶粉末,含结晶水 34.4%、200以上脱水,最大吸热温度300350大约在 300左右有 80%重量的结晶水放出,而吸收热量起阻燃作用。氢氧化铝加入到塑料中,在燃烧时所放出的水蒸气白烟降高聚物燃烧产生的黑烟稀释,起掩蔽作
14、用。因此,具有减少烟雾和毒气体的作用。第七章交联用助剂1.交联剂定义 P186交联是在两个高分子的活性位置上生成一个或数个化学键,将线型高分子转变成体型(三维网状结构)高分子的反应。凡能使高分子化合物引起交联的物质,就称为交联剂。2.聚合物的交联可采用的方法有:(填空)P187化学交联:有机交联、无机交联 物理交联:光交联、射线交联3.什么是焦烧 P222 是指橡胶胶料在加工过程中产生的早期硫化的现象。第八章润滑添加剂1.简述润滑剂的作用机理 P225 看书1内润滑塑化机理 2外润滑界面润滑机理 3.外润滑涂布隔离饥理第 9 页共 12 页 第 10 页共 12 页2.载荷添加剂的定义 P23
15、0在机械运行过程中,通过使用性能优异的润滑剂,能够减少摩擦、磨损,防止烧结,从而提高机械效率,减少能源消耗,延长机械寿命。为了提高润滑油的应用性能,往往需加入具有不同作用的添加剂,其中可以减少摩擦和磨损,防止烧结的各种添加剂,统称为“载荷添加剂” 。3.载荷添加剂的分类(填空)载荷添加剂按其作用性质可分为:油性添加剂(油性剂) 、抗磨损添加剂(中等极压剂) 、极压添加剂(极压剂) 。第九章偶联剂1.偶联剂的定义 P260 在塑料配混中,改善合成树脂与无机填充剂或增强材料的界面性能的一种塑料添加剂。又称表面改性剂。2.用化学结合理论说明偶联剂的作用机理 P262该理论认为偶联剂台有一种化学官能团,能与玻璃纤维表面的硅醇基团或其他无机填料表面的分子作用形成共价键;此外,偶联剂还含有至少一种别的不同的官能团与聚合分子键合,以获得良好的界面结合偶联剂就起着在无机相与