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1、石油及石油产品分析文摘译文李 岩 刘载诗 罗远泉?( 茂名商检局)燃烧残渣的化学分析 在所有燃烧残余物 中, 约有 20% 被认为源于燃烧质, 化学分析试图确定残渣中残留的物质是否已引起或加速燃烧。样品准备时应十分细心, 因为某些物质仍残留有 可能的液体助燃剂, 这些物质可能会产生大量热解物质。 热解物质中含有的由有机聚合物产生的挥发烃、 石油蒸馏物和加速剂( 两者可以从 C 值及主要组分加以区别) 可用 GC 测量。即使是在 蒸发 90% 以后仍可以将馏分分类。但这种方法不适用于蒸发后的汽油组成的分析, GC- MS对烷烃、 烷基化苯、 环烷烃、 1, 2-二氢化茚及萘呈 现相当均一的响应。
2、 该文对有关燃烧残余物分析的实验室的指导原则作了概述, 同时讨论了与实验室间试验程序有关的问题。 ( AA, 1997, 3E58)用傅里叶变换近红外光谱法和傅里叶变换 喇曼光谱法判别和量化汽油安砝中的氧饱和物该文研究了氧含量为 2%和 2. 7% ( 重量) 时四种常见氧饱和汽油添加剂- 乙醇、 甲基叔丁基 醚、 乙基叔丁基醚和叔戊基甲基醚的标准物质( NIST ) 。同时讨论了通过分析每一标准物质未开启安瓿的方式检测外逸物的方法。 红外分析采用钨( W) 光源和一台 Ge( 锗) 探测器, 扫描范围 12000- 5500cm- 1, 得到 4cm- 1处 16co - added谱图。为
3、得到安瓿扩散及穿透平均特性, 需以600rpm 的转速旋转样品。FT 拉曼光谱法使用钕一钇铝石榴石激光器, 波长 1064nm, 在安瓿 内聚焦 1- 2mm。 两种方法均用偏最小 2乘式多元统计方法校准。两种方法均可在 0. 1%( 重量百分比) 氧含量范围内识别并量化添加剂。这一 精度足可以将样品排除在外。 分析时也可以将两种方法组合起来使用。( AA, 1997, 3E59)原油和水中 C0- C3烃基酚的测定 将油 ( 0. 5ml) 用 15?g 2- 萘酚( 内部标准) 处理, 然后直接放入一不带盖 C18- 硅石( NEC) 盒中。用4. 5ml 轻石油或己烷洗涤, 接着用 5m
4、l 50%甲醇 水溶液洗涤。 洗出物用相同的溶剂稀释到 10ml。还有一种方法是: 用 10ml 1M NaOH 溶液萃取石油( 0. 5ml) , 然后分析碱性萃取液。洗出液或萃取液放到一 10?m 哈密顿( Hamilton) PRP- 1 柱( 15cm4. 1mm 内烃) 中。 用乙腈/ 0. 1M 醋酸钠( 15) 洗涤( 每分钟 2ml) , 用 NaOH 将 pH 值调节到 11. 5, 检测是在 0. 6V 的电压下用玻璃 C 电极对 Ag/ AgCl 电极进行。 烷基酚也是先萃取,然后转换成 T MS( 四甲基硅烷) 衍生物, 再在一敷有 0. 25?mDB- 5 的比色柱(
5、 30m0. 32mm内径) 上用 GC 进行分析。用 H2作载气, 流量 2 毫升/ 分。文中指明了温度编程情况, 使用 FID。分析也可 以在 0. 17?m HP - 1 柱( 25m 0.25mm 内径) 上进行, 采用质谱仪检测。 SPE 法比 碱萃取法速度快, 回收率73. 7%, 而 RSD( 相对标准误差) 为 4. 3%- 8. 6% ( n= 6) 。 对于隔离的异构体而言, 两种方法呈现的性能都欠佳,HPLC( 高效薄层色谱法) 适合于筛选种类繁多 的样品。但在各种异构体要分别量化时, 以用GC 法为宜。( AA, 1997, 3E60)蒸气发生傅里叶变换红外光谱法测定汽
6、油中 的苯、 甲苯和叔丁基甲基醚 汽油( 1?l) 在 90时注入一电加热反应器中, 产生的蒸汽用400ml/ 分流量的 N2送入 IR( 红外) 多通道汽室,记录下以时间为变量的 1600- 500cm- 2下的FTIR( 傅里叶变换红外) 谱图。这样就可以同时 确定苯、 甲苯及叔丁基甲基醚( I) 。 格雷姆斯密601998 年现代商检科技第 8 卷 第 4 期 ?译自( 英) Analytical Abstracts, 周锦帆 校特读数用于算出相应于每一种被分析物在选定 的波数下 Chemigram 高度及面积大小。以己烷为溶剂的标准溶液用于确立合适的基准线, 而苯和甲苯的干扰忽略不计。
7、 回收是定量的。 检测范 围: 甲 苯 0. 2 - 0. 5% , 苯: 0. 02 - 0. 08% , I0. 05% - 0. 06% , 所得结果与用 GC 法及 FTIR参照法相吻合。( AA, 1997, 3E61)用 GC- MS 法测定汽车汽油中 MT BE( 甲 基叔丁基醚) 将油燃料( 5ml) 与 1ml 丙二醇混合, 摇匀。取一份 0. 5?l 溶液注入一涂了MS- 5( 0. 25?m) 的色谱柱( 30m0. 25m 内径) 中, 温 度由 40( 保持 5 分钟) 逐步升到 220( 保持 1分钟) , 升温速度 20/ 分。 甲基叔丁基醚的检测在 M/ Z 4
8、5 和 M/ Z 73. 1 下, 以单离子监测方式进行。相对误差 90%, NPD 检测极限是 0. 1pg/ ?l, P- 硝基苄基酯可用类似方法抽提( 附有详细步骤) 并用HPLC 分析。 HPLC - MS 检测极限是 20pg/ ? l, 本方法适用于已用过的油( 废油) 。( AA, 1997, 6E50)用毛细管电泳法测定水溶性冷却润滑油中 的链烷醇酰胺 称出润滑油浓液( 约 1 克) 用水稀释到 100ml, 摇匀并放置 16 小时, 混合物通常以水稀释以得到测定链烷醇酰胺所需的最佳浓度。毛细管电泳法在毛细管( 48. 5cm50?m 内 径, 离检测器 40cm) 上进行。用
9、 0. 5M -羟基异丁酸把 50ml 100mM- 4, 6- 二甲基吡啶- 2-酰胺的 pH 值调整到 3. 25 并稀释到 500ml 从而 得到缓冲液。电场强度为 429V/ cm, 检测在228nm 处进行, 与早期的 方法( Maurer et alStaub Reinhalt Luft, 1994, 54, 239) 相比, 本方法在检测二乙基酰胺含量并同时量化其它 15 种 乙基酰胺方面, 无疑是一种更简便和先进的方法, 分析时间( 不含洗涤及制备时间) 7 分钟。( AA, 1997, 6E51) 用 NMR 光谱法分析复杂混合物时中枢网络法的应用 该文介绍了中枢网络的设计和
10、操作, 同时简述了质子 NMR 光谱法和中枢网络在发动机燃料结构族分析中的应用和及其辛烷值641998 年现代商检科技第 8 卷 第 4 期 的计算方法。 101 种汽油的三氯乙烷溶液样品的 400MHz 质子的 NMR 谱图被记录下来并在 13个区内整合。 使用多层中枢网络对强度数据进行分析即可得到各样品的研究法辛烷值( RON) , 用试验电机测得的 81 种样品的 RON 值则用于对网络进行培训。 对所得结果进行多重性回归分析。 三层网络即可得到与试验马达法所得值相一间 有合理的一致的 RON 值( r = 0. 984- 0. 991) 。( AA, 1997, 6E52)测 定 PC
11、B 时 样 品 的 自 动 制 备 由 于 使 用 了BenchMate工作站(Zymark), 变压器油样品顺次用已烷 和 PCB 209 作 为 内标 处 理, 然 后将 混 合物 加 到Chromabond柱(M acherey PCB- 28 用作外标。(AA, 1997, 6E53)用与质谱和原子发射检测联用的气相色谱法对轻循环油作硫组分的分子分析 从催化裂化单元得到的轻循环油相对于原来的油来说, 硫化合物的分析是一种较简单的基体, 原因是在催化裂化过程中所起的变化( 反应)。在 HP- 1(0. 17?m) 柱( 25m0. 2mm 内径) 上分析未稀释油的分样(1? l, 分比
12、591) , 以氦气 40(流量 为 1. 1ml/min) 作载气, 温度控制为 40( 保持 5 分钟) 到 260( 保持 1 分钟) , 升温 速度为 1/min, 作AES(原子发射光谱) 法检测, 可得到九个峰值群, 可鉴定为烷基化的苯并噻吩和二苯并噻吩化合物。为鉴定单个 组份, 将 1?l(分 子比 631) 样品在一涂有HP-PONA交联二甲硅氧烷( 0. 5?m) 的柱( 5m0. 2mm内径) 上分析, 以氦气(35时流量为 0. 545ml/ min) 作载气, 温度控制为 35- 250( 分三步骤), 作 70eV EIMS检测(每秒扫描 1. 6 次)。 通过选择合
13、适的碎片离子(m/z= 150, 162, 176, 184, 190, 212 和 216) , 就可以对特定的硫化合物的峰值, 未取代的苯并噻吩和二苯并噻吩, 以及它们的烷基同系物、 萘噻吩和菲并吩等进行判定。这些组分通过将它们的保持时间与标准保持时间的比较及它们在加氢脱硫过程中转化为烷基苯的转化率, 就可以得到进一步的鉴别, 在检测中心的 180 种硫化合物中, 有超过 70种可以作出鉴别。( AA, 1997, 6E54)用气- 固相色谱法对轻烃作快速且一致的分离的PLOT 氧化铝柱 该文简要地叙述了 PLOT 氧化铝柱的生产技术, 这种 PlOT 柱( 30m0. 53mm 内径)
14、推荐作为轻烃的分离柱。该文还用图说明了用色谱( 层析谱)分离天然气中 8 种C1-C4烃, 9 种C4和C5烃及天然气中 10 种 C1- C7烃类的方法。(AA, 1997, 6E55)现代商检科技 双月刊第 8 卷 第 4 期( 总第 46 期) 1998年 8月出版主 办: 国家出入境检验检疫局科学技术委员会编 辑: 现代商检科技 编辑部出 版: 中国商检杂志社主 编: 王凤清( 兼) 副主编: 潘斌祥 周锦帆( 责任)地 址: 北京市朝阳区芳草地西街 15 号( 100020)电 话: 65069049 65007744 转 2510印 刷: 北京市门头沟胶印厂国内统一刊号: CN11- 2971/ T 定价: 7. 00 元1998 年现代商检科技第 8 卷 第 4 期
