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1、一. 药物的方法验证1. 准确度：分析方法所得的测定结果与真实值或参考 值接近的程度，用回收(%)率表示。用标准物或不同方 法来验证。回收率=测量值/加入量100%；回收率=测 量总值-样品含量/加入量100%。2. 精密度：同一个样品，多次测量其结果之间相互接 近的程度。用偏差，标准偏差或相对标准偏差来表示 。 重复性-在相同条件下，同一个分析人员重复测定 。 中间精密度-同一实验室，不同时间，不同分析人员 用不同分析设备测 定。 重现性-不同实验室，不同分析人员测定。3. 专属性：在其它成分可能存在时，采用的方法 能准确测定出被测物的特性。（干扰实验） 4. 检测限：是指分析方法在规定的实
2、验条件下样 品中被测物能被检查出来的最低含量，当被测 物的量高于检测限时，可以用这个方法检测出 来，但不一定准确。 目视法：用已知浓度的标准物实验出能被检测出 的最低浓度或最低量。 信噪比法：一般是对空白样品连续测定11次，算 出标准偏差，以3倍的标准偏差求出检测限。 5. 定量限：指样品中被测物能被定量测定的最低 量，测定结果具有一定的准确度和精密度。空 白信号的10倍标准偏差。6. 线性：指的是在设计的范围内，测量结果与样 品中被测组分的浓度呈正比关系的程度。7.范围：指在满足一定的准确度、精密度和线性的 前提下，测定方法适用的浓度范围。8. 耐用性：指测定条件有小的变动时，测定结果 不受
3、影响的承受程度。1 准确度和精密度绝对误差: 测量值与真值间的差值，用 E表示E = x - xT3.1 分析化学中的误差准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量 。 误差相对误差: 绝对误差占真值的百分比，用Er表示Er =E/xT = x - xT /xT100真值：客观存在，但绝对真值不可测理论真值：约定真值相对真值偏差: 测量值与平均值的差值，用 d表示d = x - x精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量 。 平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值标准偏差：s 相对标准偏差：RSD准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系1.精
4、密度好是准确度好的前 提;2.精密度好不一定准确度高准确度及精密度都高结果可靠2 系统误差与随即误差系统误差:又称可测误差方法误差: 溶解损失、终点误差用其他方法校正 仪器误差: 刻度不准、砝码磨损校准(绝对、相对)操作误差: 分析人员试剂误差: 不纯空白实验主观误差: 个人误差具单向性、重现性、可校正特点随机误差: 又称偶然误差过失：由粗心大意引起，可以避免的。不可校正，无法避免，服从统计规律。不存在系统误差的情况下，测定次数越多其 平均值越接近真值。一般平行测定4-6次。公差：生产部门对分析结果误差允许的一种限量 。3.2 有效数字及运算规则1 有效数字: 分析工作中实际能测得的数字，包括
5、全 部可靠数字及一位不确定数字在内。a 数字前0不计,数字后计入 : 0.03400b 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0103, 1.00103, 1.000 103)c 自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系) d 数据的第一位数大于等于8的，可多计一位有效数字，如 9.45104, 95.2%, 8.65e 对数与指数的有效数字位数按尾数计,如 pH=10.28, 则 H+=5.210-11f 误差只需保留12位m 分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) 千分之一天平(称至0.0
6、01g): 0.235g(3)1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2)台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1)V 滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3)容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4)移液管:25.00mL(4);量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2)2 有效数字运算中的修约规则尾数4时舍; 尾数6时入尾数5时, 5前面的数为奇数则进位，为偶 数则舍去，若后面数为0, 舍5成双；若5后 面还有不是0的任何数皆入。四舍六入五成双例 下列值修约为四位有 效数字0.324 740
7、.324 750.324 760.324 850.324 851 0.324 7 0.324 8 0.324 80.324 80.324 9禁止分次修约运算时可多保留一位有效数字进行 0.57490.570.5750.58 加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对 误差最大的数。 (与小数点后位数最少的数一致)0.112+12.1+0.3214=12.5乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对误 差最大的数相适应 (与有效数字位数最少的一 致)0.012125.661.05780.328 3 运算规则目的: 得到用于定量分析的标准曲线 回归方程：y=a+bxa为直线的截距，b为直线的斜率。每
8、个实验点与回归直线的误差用：回归直线与所有实验点的误差为：7.5 回归分析法要使回归方程与回归直线最接近实验点真实 分布状态，则Q必然取最小值，采用数学上的 最小二乘法求极值。确定了a和b就确定了回归方程和回归直线！相关系数A：r=1，所有的yi值都在回归直线上B：r=0，y与x不存在线性关系C：0r1，部分yi值在回归直线上。R 值越接近1，线性关系越好。7.6 提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 减小测量误差（误差要求与取样量） 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 消除系统误差对照实验：标准方法、标准样品、标准加入空白实验校准仪器校正分析结果常用物理常数的测定
9、1.相对密度：在形同的温度和压力条件下，样品 的密度与水的密度的比值。比重瓶法和韦氏比 重秤法。检查药物的杂质程度。 2.溶解度：一定温度下，一定量溶剂中样品所能 溶解的最大量。反应药物的纯度。 3.pH:pH计及其校正。4.熔点：固体药物固液两态在大气压力下达成平 衡的温度。用毛细管法来测定。 5.馏程：指从蒸馏出样品第5滴到样品剩余3-4mL 时的温度范围。区分不同的药物和检查药物的 杂质程度。6.凝点：指液体凝结为固体时，在短时间内停留 不变的最高温度。检验药物的纯度。 7.粘度：指流体对流动的阻抗能力 8.旋光度：指平面偏振光通过含有光学活性的液 体物质时，能引起旋光现象，使偏振光的平面 向左或向右旋转，旋转的度数即为旋光度。 9.折光率 10.吸收系数作业：思考题：二、三、四
