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1、3.4 3.4 熵变的计算与熵判据熵变的计算与熵判据克劳修斯不等式克劳修斯不等式克劳修斯不等式思考：熵判据熵增原理用孤立体系的熵变判断自发性把非孤立体系的熵变判断自发性体系环 境孤立判断依据 用热力学第二定律表达式判断过程的方向，只能 判断可逆和不可逆； 用S0判断过程是自发还是非自发，体系必须 是孤立体系。可逆or不可逆第二 定律自发or非自发熵判 据熵变的计算 基本上都是从定义式出发； 切记要用可逆过程的热温熵来计算； 若实际过程不可逆，则利用熵变与途径无关，在始 末态间设计可逆途径进行计算。等温过程的熵变 理想气体的等温变化等温过程的熵变 理想气体的等温变化等温过程的熵变 理想气体的等温
2、变化等温过程的熵变 理想气体的等温混合等温过程的熵变 理想气体的等温混合等温过程的熵变 等温等压可逆相变等温过程的熵变 等温等压可逆相变等温过程的熵变 等温等压可逆相变等温过程的熵变 等温等压可逆相变等温过程的熵变 等温等压可逆相变变温过程的熵变 等容变温过程和等压变温过程理想气体的任意过程 先等温后等容1(p1V1T1)2 (p2V2T2)pV 1(p1V2T1)理想气体的任意过程 先等压后等温1(p1V1T1)2(p2V2T2)pV1(p1V1T2)理想气体的任意过程 先等压后等容pV1(p1V1T1)2(p2V2T2)1(p1V2T1)理想气体的任意过程 作业2-7：三个公式互相推导两个
3、恒温热源之间的自发热传导两个变温热源之间的自发热传导热源 1热源 2终态环境的熵变环境的熵变 再次考虑例题4，刚才求的是体系的熵变。现在要 求求出环境的熵变，并判断过程是否是自发的， 怎么办？环境的熵变T-S图：热效应的直观描述T-S图：热效应的直观描述T-S图：热效应的直观描述(1)既显示体系所作的功，又显示体系所吸取或释 放的热量。p-V 图只能显示所作的功。(2)既可用于等温过程，也可用于变温过程来计算 体系可逆过程的热效应；而根据热容计算热效应不 适用于等温过程。作业2-8：绝热过程n=1mol单原子理想气体，始态为273K、p，经绝 热对抗0.5p外压膨胀至终态，试计算S，并判断 过程是否可逆。作业2-9：绝热过程273K, 1 MPa, 1m3 单原子理想气体，绝热膨胀至 0.1 MPa，计算Q、W、U、H、S ，并判 断可逆性。（1） p外p；（2） p外0.1 MPa ；（3） p外0作业2-10 简述克劳修斯不等式的内容与意义。作业2-11 简述T-S图的用途。
