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1、ASA 相关资料相关资料ASA 由丙烯腈(A) 、苯乙烯(S)和丙烯酸酯(A)组成的三元接枝共聚物,与 ABS 相比,由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代了丁二烯橡胶。上游原料为丙烯 氨气 石脑油 丙烷 烯烃 乙苯 等。ASA 是针对 ABS 的耐候性差的缺点而开发的工程塑料。它综合丙烯酸酯的耐冲击性,耐候性,机械物理性,丙烯酸的耐化学品性,高硬度,苯乙烯的优良加工性为一体,机械性能好,耐候性优异,特别适用于不涂装在户外直接使用。广泛应用于汽车电子机电日用品户外装饰的领域,ASA 杰出的耐候性使它在下述领域十分有用:建筑领域,用作水槽 排水管 管件 标志牌 邮筒 轻便家用护墙板 花盆 百叶窗框装
2、饰休闲娱乐:户外家具 挡风板 游泳池泵及过滤器外壳 温泉水池用台阶及小船汽车和运输: 外侧视镜壳体 托架 保险杆封皮 装饰 摩托车面板 野营汽车 小型船壳 冲浪板园艺领域:园艺灌溉设备 草坪切割机外壳电子电器领域:被优先用于耐用设备的外壳, 缝纫机 电话机 厨房设备 卫星天线等全天候的客体其它方面:ASA树脂也称 AAS 树脂,是由丙烯腈(A) 、苯乙烯(S)和丙烯酸酯(A)组成的三元接枝共聚物,与 ABS 相比,由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代了丁二烯橡胶,因而耐候性有了本质的改善,比ABS 高出 10 倍左右,其他力学性能、加工性能、电绝缘性,耐化学品性与 ABS 相似。此外,ASA 着
3、色性良好,由于树脂本身耐候性优异,可以染成各种鲜艳颜色而不易褪色。用 ASA 树脂加工的制品,不用喷漆涂装、电镀等表面防护,可直接在户外使用,在日光下暴晒 915 个月,冲击强度和伸长率几乎没有下降,颜色也几乎没有变化。 一、ASA 树脂的结构与性能1、橡胶相玻璃化温度(Tg)对 ASA 冲击强度的影响根据共聚合的橡胶相种类的不同,ASA 的的同系物同系物有有ABS、AES(乙烯(乙烯-丙烯共聚橡胶作为橡胶主链)丙烯共聚橡胶作为橡胶主链) 。研究表明,低 Tg 的橡胶相对 SAN 具有更好的冲击效果,几种橡胶相的 Tg 如下:因此,在相同的橡胶含量下,常温冲击强度的顺序为 ABSAESASA,
4、在耐低温冲击方面,也是 ABS 最优,AES 其次,ASA 较差。2、橡胶接枝率对 ASA 性能的影响ASA 树脂的增韧机理主要是通过诱发银纹而吸收冲击能量,影响银纹产生的关键因素在 SAN 与橡胶相的界面结合力,界面结合力弱,产生的银纹就少,只能得到低的冲击强度。这就是为什么用丁腈橡胶与 SAN 掺混而制得 ABS 与用接枝了 SAN 的丁苯橡胶与 SAN 掺混而制得 ABS 相比,接枝了 SAN 而掺混的 ABS 冲击强度远远高于直接掺混而制得 ABS 的原因。因为接枝后,SAN 树脂与橡胶界面粘结力增大,但接枝率超过一定程度,冲击强度不再提高,反而有下降趋势,这是因为随着橡胶主干接枝率的
5、提高,橡胶弹性可能下降,而降低了橡胶由熵变而产生的效应。另外,接枝率上升,树脂流动性下降,因此,考虑到 ASA 树脂力学性能与加工性能的均衡性,应控制合适的接枝率。SAN 的种类、分子量对 ASA 性能的影响提高掺混的 SAN 的分子量,ASA 树脂的冲击强度提高,流动性下降;选用丙烯腈含量高的SAN 掺混,树脂的拉伸强度、冲击强度、熔体强度得以提高,流动性下降,耐化学品性提高。因此,改变与接枝的 ASA 粉掺混的 SAN的种类、牌号,可以生产具有不同物性的产品,使牌号多样化。3、橡胶含量对 ASA 性能的影响一般说来,掺混的 SAN 品种固定时,提高橡胶含量,拉伸强度、弯曲强度、热变形温度、
6、MI 下降,而冲击强度、拉伸断裂伸长率提高。因此,通过调节橡胶含量,可以制备通用型和高冲型 ASA 树脂。4、ASA 树脂的耐老化性能能使 ASA 中 SAN 树脂相老化的光波波长是 250290nm,该波段在日光中含量较少,通过添加合适的紫外线吸收剂、光稳定剂和炭黑等紫外线屏敝剂,可以对 SAN 起到很好的防护作用。对于橡胶相,太阳光中波长小于 700nm 的光波都是有足够的能量对丁二烯起光氧化作用,但只有小于 300nm 的光波对丙烯酸酯起光氧化作用。紫外线吸收剂对光波的吸收具有选择性,一般可有效吸收 270400nm 的光波。所以对于 ABS,只有加入炭黑、钛白粉等屏敝剂才能对树脂起到明
7、显的防护作用,紫外线吸收剂起到的防护作用有限。对于 ASA,加入适量的光稳定剂和紫外线吸收剂、颜料,就可以起到很好的防护作用。 二、ASA 树脂的共混改性ASA 树脂具有优异的耐气候性,良好加工性能,耐化学药品性,均衡的力学性能。但通用 ASA 树脂也存在热变形温度低,耐寒性差等缺点,限制了 ASA 在某些领域的应用。因此,有必要将 ASA 进行共混改性,以拓展其应用领域。ASA 树脂耐热改性 通用 ASA 树脂的热变形温度与通用 ABS 相似,约 8085,(1.82MPa,6.4mm,未退火) 。一般说来,选用高丙烯腈含量、高分子量的 SAN 掺混,减少丙烯酸酯橡胶,可以提高 HDT,但提
8、高的幅度不大。通过引入空间位阻大、刚性高的单体,可以制备耐热 ASA 树脂,已工业化的方法主要有以下几种:1)用 -甲基苯乙烯全部或部分替代苯乙烯单体共聚合,可以制备耐热 ASA 树脂。但用该法制备的 ASA 树脂的 HDT 提高的程度有限。由于 -SMAN 的 Tg 为 140150,所以最高热变形温度可提高至110115,但流动性下降,颜色发黄,光泽变差,制品发脆。2)用 SMA 作为耐热组分与 ASA 共混,可以制备耐热 ASA,但耐热温度提高也有限。3)引入 N-苯基马来酰亚胺(NPMI)单体共聚,既保持了平面五元环结构,又增加了侧链的极性与空间位阻,可以赋予 ASA 树脂更高的热变形
9、温度与热稳度性,如将 NPMI 与 PS 共聚,共聚物的 Tg 可高达 195,再将共聚物与 ASA 掺混,可赋予 ASA 较高的 HDT。根据共聚物不同的掺混比例,可制备不同耐热等级的 ASA 树脂,甚至可开发 HDT 高达 120以上的极超耐热 ASA 树脂,该方法是目前提高ASA 树脂耐热性的最好方法之一。目前,锦湖日丽用 NPMI 法,已开发系列商品化耐热 ASA 牌号。详见下表:牌号特性应用高流动XC-200家用电器信 空调风叶 户外探测器 电动车号灯通用注塑级高冲击 XC-220框架连接器 邮箱 洒水器 电子电器部件一般耐热XC-180汽车外部件 后视镜外罩 水箱 通风器口 饰板高
10、耐热XC-230耐热级高耐热低气味XC-811汽车外部件 汽架 后板 核心柱装饰板挤出级XC-190车门外饰 灯罩 卫星天线外壳 电缆连接器罩 除草机外壳以上表格中各牌号均为韩国锦湖牌号,其它牌号见以上表格中各牌号均为韩国锦湖牌号,其它牌号见 ABS 主要牌号主要牌号4)将 PC 与 ASA 共混,制备 ASA/PC 合金,也可以制备耐热ASA。ASA/AES 共混合金由于 ASA 的橡胶相 Tg 为-45,所以 ASA 树脂耐低温冲击强度不高,将 ASA 与 AES 共混,既保持了树脂耐候性,又提高了树脂的耐寒性,可满足低温使用的场合。ASA/PC 合金ASA 树脂与 PC 具有一定的相容性
11、,将 ASA 与 PC 共混,可以大大提高 ASA 的冲击强度,热变形温度,同时,保持了树脂优异的耐候性、光泽度,应用于汽车、商用机器设备、消费电子产品。添加相容剂,改善 ASA 树脂与 PC 树脂界面的结合,有利于提高合金性能,ASA/PC 合金的性能特点主要表现在以下几个方面:1)力学性能:ASA/PC 合金的弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度与PC 相当,薄壁冲击强度高于 ASA,与 PC 相当。在厚制品应力开裂、低温冲击、缺口敏感性方面优于 PC,在抗冲击强度方面显示出良好的协同效应,特别适合于制作结构制品。高的力学强度还有利于制品的薄壁设计,使制品轻量化。2)耐温性能:ASA/PC 合金的
12、热变形温度介于 ASA 和 PC 之间,呈现一定的线性关系。3)流变性能和加工性能:ASA/PC 合金的熔体指数比 PC 高,可成型大型薄壁制件,升高温度和压力都可以提高 ASA/PC 的 MI,升温比提高压力更有效。4)耐候性:ASA/PC 的耐候性优于 ABS/PC,不经涂装可直接应用于室外制品,既使用于室内制品,良好的耐候性意味着长期使用,也能保持着色制品鲜艳如初的色彩。选用合适的阻燃剂,可生产阻燃耐候的 ASA/PC 树脂。ASA/PBT 合金ASA 与 PBT 不相容,必须添加合适的相容剂,才能制备具有良好性能的 ASA/PBT 合金,一般选用与 PBT 具有一定相容性的 ASA 同
13、系物作为相容剂,如 PMMA、MBS、SMA 等。ASA 与 PBT 共混,可以大大改善 ASA 的加工流动性,进一步提高 ASA 树脂耐化学品性,耐刮伤性,同时改善了 PBT 的尺寸稳定性,耐候性优秀,冲击强度高,特别适用生产大型薄壁制品,如汽车保险杠、防擦条、商用机器壳体、手提电脑外壳等。 长期代理耐侯抗紫外线(抗 UV)ASA 树脂,具体产地和型号:韩国锦湖 ASA:XC-200,XC-220,XC-230,XC-190,XC-180,XC-811,XC-200FR台湾奇美 ASA: PW-957,PW-978,PW-978D,PW-997S德国巴斯夫ASA:757G,777K,778T
14、,776SE,797SUV,797SE,Q440韩国 LG 公司 ASA:LI-911,LI-912,LI-921NS,LI-913,LI-923,LI-941,LI-933, LI-968W,LI-970ASA 是一种由丙烯腈(Acrylonitile) 、苯乙烯(Styrene) 、丙烯酸橡胶(Acrylate)组成的于上世纪 70 年代研制成功的三元聚合物, 属于抗冲改性树脂。ASA 的优点1、ASA 具有良好的机械物理性能ASA 和 ABS 的结构相似,由丙烯腈和丁二烯橡胶组成,其保留了 ABS 作为工程塑料所具有的极佳的机械物理性能。2、ASA 具有很强的耐候性高分子聚合物中若含有双
15、键,则双键容易被能量强度较大的太阳光中的紫外线所打开,由此造成高分子聚合物的耐老化性能下降,而 ASA 正是用不含不饱和双键的丙烯酸橡胶替代了 ABS 中含有不饱和双键的丁二烯橡胶,因此,不但可抵抗紫外线照射引起的降解、老化、褪色,同时对大气中的氧化加工过程中的高温引起的分解或变色有了坚强保障,由此极大的提升了材料的抗老化与耐侯性能。根据测试结果,ASA 的抗老化性能是 ABS 的 10 倍以上。3、ASA 具有比较好的耐高温性能4、ASA 是一种防静电材料,能使表面少积灰尘ASA 的应用领域汽车领域:ASA 在持续长时间的风蚀后,也不会像经特殊处理的耐老化的 ABS 那样渐成灰色(由于风蚀或
16、水流造成表面许多显微裂缝和气蚀) 。ASA 的典型应用是外视镜、散热器格栅、尾部档板、灯罩等承受日晒和雨淋、强风吹等恶劣条件下的外部部件。目前,更是逐步延伸到了摩托车面板、野营汽车、小型船壳、冲浪板等领域。园艺领域:ASA 被证明特别适用于园艺灌溉设备以及草坪切割机外壳等。电子电气领域:被优先用于耐用设备的外壳,如:缝纫机、电话机、厨房设备、卫星天线等全天候的壳体。建筑领域:ASA/PVC 掺混物用于屋面护墙板和窗型材料,这方面,国外已有了超过 10 年的实际应用经历。在美国,由于 ASA 表面质量好和颜色持久稳定,已被广泛用于高级浴室和卫生制品、冷热水交换器等,这表明 ASA 还具有对清洁剂与消毒剂的耐腐蚀性。