水环境中类固醇激素的污染特征及健康风险评价研究

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1、E N V I R O N M E N T A LP O L L U T I o NI N V E S T I G A T I o N SA N DE N V I R o N M E N T A LR I S TA S S E S S M E N TS T U D I E So FS T E R O I DH O R M o N E SB yT a nL i c h a oT h ed i s s e r t a t i o nS u b m i t t e dt oN a n j i n gA g r i c u l t u r a lU n i v e r s i t yF o rt h

2、eM a s t e rD e g r e eS u p e r v i s e db yP r o f e s s o rS h a nZ h e n g ju nP r o f e s s o rZ h a nX i n h u aC o m p l e t e dO c t 2 01 1C o m m e n c e m e n tN o v 2 0 1 1原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中己经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确

3、方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者( 需亲笔) 签名:t 驴确差乏砂年钥培日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权南京农业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。保密口,在年解密后适用本授权书。本学位论文属于不保密口。( 请在以上方框内打“”)学位论文作者( 需亲笔) 签名:谭细蔗堡砂年J 五月层曰导师( 需亲笔) 签名:白勾手|厶f f 年,z r 月U 日目录

4、目录摘要IA B S T R A C T I I I第一章绪论11 引言12 环境中类固酵激素概述22 1 类固醇激素的种类及其生物功能22 2 环境中类固醇激素的来源和影响22 3 类固醇激素的环境行为32 3 1 吸附32 3 2 降解42 3 3 生物可利用性与生物积累43 类固醇激素的环境监测技术研究53 1 样品采集53 2 样品前处理技术53 2 1 液液苹取63 2 2 固相萃取一63 2 3 固相微萃取一73 3 浓缩73 4 样品检测技术83 4 1 气相色谱及气质联用技术83 4 - 2 高效液相色谱、超高效液相色谱及液质联用技术83 4 3 生物技术83 5 展望与总结9

5、4 健康风险评估方法研究概况94 1 危害鉴别1 04 2 剂量一效应关系评价1 04 3 暴露评估1l4 4 风险评价1 l4 5 类固醇激素健康风险评价展望1l5 研究目的、意义及主要内容125 1 研究目的和意义1 25 2 研究内容15水环境中类固醇激素的污染特征及健康风险评价研究5 2 1U P L C M S M S 检测方法的建立155 2 2 环境水样预处理方法的建立1 65 2 3 不同水环境中目标类固醇激素的残留状况研究1 65 2 4 饮用水源水中类固醇激素的健康风险评价探讨1 6参考文献16第二章水环境中类固醇激素多残留分析方法的建立2 31 引言2 32 实验部分2

6、32 1 仪器和试剂2 42 2 标准溶液的配制2 42 3 样品前处理方法2 42 4 高效液相色谱条件2 52 5 质谱条件2 53 结果和讨论2 73 1 水样固相萃取条件的优化2 73 洗脱液组成的优化2 83 1 2 洗脱液体积的优化2 83 1 3 淋洗液的选择2 93 1 4 水样p H 对固相萃取的影响。3 03 1 5 正交试验结果3 03 2 液相色谱条件的优化与选择3 23 2 1 流动相条件的选择3 23 2 2 流动相流速及梯度的选择3 33 2 3 柱温的选择3 33 3 质谱条件的优化3 33 3 1 离子模式的选择3 33 3 2 母离子和子离子的选择3 33

7、1 3 3 质谱离子源条件的选择3 43 4 方法学验证3 63 4 1 方法线性方程和检出限j 3 63 4 2 方法回收率及精密度3 74 本章小结3 8参考文献3 9第三章南京市污水处理厂中类固醇激素污染状况调查4 11 引言4 12 实验部分4 1目录2 1 仪器和试剂4 12 2 仪器参数4 12 3 样品采集和预处理413 结果与讨论4 13 1 污水处理厂( W W T P ) 进出水中目标化合物的浓度水平4 13 2 污水处理厂类固醇激素的去除特征4 44 本章小结4 5参考文献4 6第四章地表水中类固醇激素残留状况研究4 71 引言一4 72 实验部分4 72 1 仪器和试剂4 72 2 仪器参数4 82 3 采样位点设置4 82 4 样品采集与保存4 82 5 水样的处理和分析4 83 结果与讨论。4 93 1 地表水中类固醇激素的总体残留特征4 93 2 雄激素化合物在地表水中的残留状况5 23 3 孕激素在地表水中的残留状况5 33 4 糖皮质激素在地表水中的残留状况5 43 5 雌激素在地表水中的残留状况5 53 6 长江流域地表水中类固醇激素季节变化规律5 64 本章小结5 9参考文献

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