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1、n6-16：Cl2CCl4色散力CO2H2O色散力+诱导力H2SH2O色散力+诱导力+取向力 NH3H2O色散力+诱导力+取向力 +氢键n6-19：苯CCl4色散力甲醇H2O色散力+诱导力+取向力 +氢键 HBr液体色散力+诱导力+取向力 HeH2O色散力+诱导力n6-20：乙醇分子间存在氢键，而二甲醚没 有二甲醚有没有极性？ 配平反应方程式 Cr2O7 2-+SO3 2-+H+ =?n感谢各位课代表 的支持努力n课件n密码 gaoyy2010n实验题包括实验现象注意事项及普化实 验课后问答题可能答案n计算题-大都在一、四章n普化总复习讲解课件-其他判断题填空题选 择题注意各知识点Chapte
2、r 7 配位化合物 （Coordinate compounds）7-1 基本概念 7-2 配离子在溶液中的平衡 配位化学概述元素或配体，常常会因为形成配合物而改变它们的性质 。PbCl4 常温下极不稳定，但与KCl 结合成K2PbCl6 时 ，463才分解nC2H4 在一般情况下不易同水反应生成CH3CHO，但 当与PdCl2 生成配合物（C2H4）Pd(H2O)Cl2 后，由 于C2H4 被活化，从而促进C2H4 同水的反应nN2 分子很稳定，温和条件下不被H2 还原成NH3，但 当N2 形成特殊的配合物后，就可能在常温常压下被 H2 还原成NH3因此，配位化学已形成了一门专门的学科，它不仅
3、是现代 化学学科和生命科学学科的中心课题之一，而且对分析化 学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的 研究都有重要的意义。(一) 配位键与配位化合物n由一个原子或原子团提供一对e，另一个原子提 供一个空轨道，形成的化学键(如CO中)为配位 键n配位键普遍存在于配位化合物 Coordinate compoundsn配位化合物中除都存在配位键外，一般还存在 其他化学键，如离子键。7-1 基本概念配合物的组成n多数配合物由配离子与带相反电荷的离子 组成n带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电 荷的配离子称为配阴离子，配合物也可以 是电中性的配位分子n含配离子的化合物和配位分子统称为配合 物n
4、习惯上把配离子也称为配合物。n(二) 配位化合物的组成我们先看一个相关实验Cu(OH)2沉淀Cu(NH3)4SO4溶液CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀Cu(NH3)4SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水（二）配体和配位原 子n中心原子(离子)与配 体n配体和配位原子n注意配位数与配体数 的区别 n内界与外界Cu (NH3)42+内界外界离子键 中心离子 配位体SO42-配位键（一）配位键接受体Cu2+和给予体NH3 配位键基本概念基本概念中心原子(central atom) 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原 子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特 别是第B族元素以及
5、相邻近的一些副族元素。 Ni(CO)4中的Ni(0) 、 SiF62-中的Si() 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体 Ag(NH3)2+中NH3 、Ni(CO)4中CO 、 FeF63-中F- 配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子 称为配位原子。例如 NH3中的N、CO中的C、F-中 的F 配位原子的最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性 较大的非金属的原子N、O、C、S、F、Cl、Br、I 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 多齿配体 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(
6、乙二胺，简 写为en) 三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2( 二亚乙基三胺，简写为DEN) 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA配位数(coordination number) n配合物中直接与中心原子键合的配位原子 数目。 配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目 。 n配体为单齿配体， 中心原子的配位数配体的数目 n多齿配体， 中心原子的配位数配体的数目Cu(NH3)42+ 和 Cu(en)22+中：配位数= 4.配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 单齿配体(monodentate ligand) 多齿配体(multidentate ligan
7、d) 单齿配体 NH3、H2O、F-、Cl-少数配体虽有两个配位原子，由于两个 配位原子靠得太近，只能选择其中一个与 中心原子成键，故仍属单齿配体如CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、 NCS- 配体又因含有的配位原子数目不同分为单齿 配体 (Monodentate ligand) 和多齿配体 (Polydentate ligand) 。配位化合物例子类型化合物中心 原子配体配位数单一配体Ag(NH3)2ClAgNH32多种配体Pt(NH3)2Cl2PtNH3, Cl4Cr(NH3)5ClCl2CrNH3, Cl6配位化合物的命名原则与无机化合物的命名原则相类 似。 1、 内界与
8、外界的命名顺序：通常是负离子在前，正 离子在后，称为某酸某（酸根是多原子的原子团时 ）或某化某（酸根是单原子离子时）。若外界为氢 离子，则称为某酸。 n 2、 内界的命名顺序：配位体合中心原子。配位体 名称前用汉字一、二、三等表明其数目，在中心原 子名称后用罗马数字，等加括号表示其氧 化数（对于只有一种氧化数的元素则不必标出）。 n 3、 内界有几种不同的配位体时，命名的顺序是： 简单离子复杂离子有机酸根离子 H2ONH3有机分子。这一命名顺序刚好是书 写内界时的相反顺序。配位化合物的中文命名原则配位化合物的中文命名原则: :三、配合物的命名 配位化合物的命名：阴离子在前、阳离子在后配阳离子：
9、 “某化某”、 “氢氧化某”、“某酸某”配阴离子： “某酸”、 “某酸某” 配离子及配位分子的命名：配体数-配体名称-“合”-中心原子名称(氧化值)配体数目用二、三、四等数字表示复杂的配体名称写在圆括号中，以免混 淆不同配体之间以中圆点“”分开 配体命名顺序： 先无机配体，后有机配体； 先离子，后分子； 按配位原子元素符号字母序； 配位原子相同，原子数目少的配体在前( 先简单，后复杂)； 配位原子、配体原子数目相同，按配位原 子连接的原子的元素符号字母序； 配体化学式相同，按配位原子元素符号字 母序。nAg(NH3)2Cl 氯化二氨合银(I)nCu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜(II)nK3
10、Fe(CN)6 六氰合铁(III)酸钾nK3Ag(S2O3)2 二硫代硫酸合银(I)酸钾nNi(CO)4 四羰基镍(0)nPt(NH3)4(NO2)ClCO3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(IV) Cu(NH3)42+ 四氨合铜(II)离子 CoCl2(NH3)4+ 二氯四氨合钴(III)离子 Fe(en)3Cl3 三氯化三(乙二胺)合铁(III) Ag(NH3)2OH 氢氧化二氨合银(I) H2PtCl6 六氯合铂(IV)酸 Co(ONO)(NH3)5SO4硫酸亚硝酸根五氨合钴(III)CuNH3NH3NH3H3N2-NiCNCNCNNC2-NiCOCOCOOCFeCNCNCNCNNCNC3-Pt
11、ClNO2NH3NH32+H3NH3N配体的多样性FeFeOCOC CHRCHRFeOCOCCHRCH2RPh3CBF4阳光n CO2 + n H2O (CH2O)n + n O2叶绿素这就是光合作用（photosynthesis） 7-2 配离子在溶液中的平衡 n （一）配离子的解离平衡及其平衡常数 在水溶液中： Cu(NH3)42+ = Cu2+ + 4NH3解离配合一定温度下：=配合解离反之: Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+中心离子的配位体数相同的配离子，k稳越大，稳 定性越大。越不容易解离 中心离子配位体数不同的配离子，不能直接根据K 稳的大小来比较其稳定性。需要通过实验或计算 来确定稳定性。（二）配离子解离平衡的移动 1、 难溶物质的沉淀或溶解-9=AgBr(s) Ag+ + Br -+ S2O32-Ag(S2O3)23-=AgBr(s) + 2S2O32- Ag(S2O3)23- + Br -n2、 生成更稳定的配离子-6n3、 生成难解离的物质n4、 发生氧化还原反应=配合解离Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ =Ag(NH3)+ + 2CN- Ag(CN)2 - + 2NH3
