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1、学校代码：! Q 垫4分类号：Q 鲢研究生学号：鳗Q Z 2 4 Q 塑密级：左白京犬落研究生毕业论文论文题目作者专业研究方向指导教师( 申请博士学位)壳聚糖无机物复合中空纳米微球的制各与性能研究闫尔云高分子化学与物理功能高分子蒋锡群( 教授) 、胡勇( 副教授)2 0 1 0 年5 月南京大学博士毕业论文作者：闰尔云指导教师：蒋锡群教授目录C o n t e n t s目录i中文摘要i vA b s t r a c t - V i i第一章绪论”I1 1 引言11 2 介孔二氧化硅的制备方法和应用11 2 1 介孔二氧化硅的制备方法11 2 1 1 模板法11 2 1 2 水热合成法81 2
2、 1 3 低温合成法“91 2 2 介孔二氧化硅的应用l o1 3 中空二氧化硅微球的制备方法和应用111 3 1 模板法1 21 3 1 1 以囊泡为模板1 31 3 1 2 以聚合物和无机物的乳胶粒子为模板1 41 3 1 3 以嵌段共聚物为模板1 51 3 1 4 以微凝胶为模板1 61 3 2 原子转移自由基聚合方法1 61 3 3 微乳液法1 71 3 4 喷雾反应法1 81 3 5 二氧化硅中空微球的应用1 91 3 5 1 催化方面的应用1 91 3 5 2 作为药物载体1 91 4 二氧化硅微球的表征2 I1 5 本论文的目的、主要内容和创新之处2 21 5 1 本论文的目的2
3、 3南京大学博士毕业论文作者：闰尔云指导教师：蒋锡群教授1 5 2 本论文主要内容2 31 5 3 本论文的创新点2 4参考文献0a 2 5第二章p H 值敏感的壳聚糖二氧化硅复合中空微球的制备和表征“2 92 1 前言2 92 2 实验部分3 02 2 1 材料3 02 2 2C S P A A 中空微球的制备过程3 l2 2 3 壳聚糖- - 氧化硅( C S S i l i c a ) 复合中空微球和S i l i c a 中空微球的制备过程3 12 2 4 负载D O X 的C S S i l i c a 复合中空微球和S i l i c a 微球的制备3 12 2 5 负载D O X
4、 的C S S i l i c a 复合中空微球和S i l i c a 微球的体外释放研究3 22 2 6 纳米微球的内吞实验3 22 2 7 材料表征3 32 3 结果与讨论3 42 3 1C S S i l i c a 复合微球的制备3 42 3 2C S S i l i c a 复合中空微球的粒径控制4 32 3 3 酸性条件下制备C S S i l i c a 复合中空微球4 62 3 4C S S i l i c a 复合微球对酸性物质罗丹明B 的包覆和释放4 82 3 5C S S i l i c a 复合微球对碱性药物阿霉素( D O X ) 的包覆和释放一5 02 4 结论5
5、 6参考文献5 7第三章负载盐酸阿霉素的壳聚糖- “ 氧化硅复合中空微球的抗肿瘤活性研究5 93 1 前言5 93 2 实验部分6 03 2 1 材料6 03 2 2C S P A A 中空微球的制备6 13 2 3 壳聚糖- - 氧化硅( C S S i l i c a ) 复合中空微球制备6 l3 2 4 负载D O X 的C S S i l i c a 复合中空微球的制备”6 1i i南京大学博士毕业论文作者：闺尔云指导教师：蒋锡群教授3 2 5 细胞毒性实验( M T T 法) 6 13 2 6 流式细胞仪考察细胞核D O X 的结合和胞吞能力6 23 2 7 纳米微球的细胞内吞激光共
6、聚焦实验”6 23 2 8 动物实验”6 33 2 9 统计学处理6 53 3 结果与讨论6 53 3 1C S S i l i c a 纳米微球的体外细胞毒性6 63 3 。2C S S i l i c a 纳米微球在细胞内的分布6 93 3 3 流式细胞仪考察L o V o 细胞与D O X 的结合7 53 3 4 负载阿霉素的C S s i l i c a 中空微球的抗肿瘤效果研究7 73 3 4 1 神经胶质瘤小鼠体内肿瘤的荧光成像检测7 73 3 4 2 荷瘤小鼠的瘤径，体重变化7 93 3 5 组织切片8 23 4 结论8 5参考文献8 6第四章负载Z n O 纳米微粒的壳聚糖丙烯
7、酸纳米微粒的制备和表征8 74 1 前言8 74 2 实验部分8 84 2 1 材料8 84 2 2C S Z n O 杂化纳米微球的制备8 84 2 3 表征的方法和仪器8 94 3 结果与讨论8 94 4 结j 沦9 4参考文献9 4第五章总结和展望9 6博士期间已发或者待发的论文l o l博士期间取得的其它成果l0 1致 射1 0 3南京大学博士毕业论文指导教师：蒋锡群教授南室大堂盟究生望业论文主文摘要萱页用纸毕业论文题目：壹基蕉么垂垫垫复金主窒纳鲞丝韭鲍剑垒鱼：些丝研究闫尔云指导老师( 姓名、职称) ：叠堡登( 整蕉2 ：塑夏【型塾撞2中文摘要中文摘要自从上世纪七十年代以来，随着纳米科
8、技的发展，纳米技术越来越多的被应用于生物医学领域。由于聚合物纳米微粒的尺寸效应、良好的生物相容性以及丰富的表面性质，使之成为药物输送体系的一个重要研究内容。纳米药物载体起先是简单的将药物通过机械手段粉碎到纳米尺度，后来，随着材料科学的发展，越来越多的生物相容的纳米生物材料被发展起来用于输送药物。虽然，在过去将近四十年的时间内，聚合物载药纳米微粒的研究已经取得了重要的研究成果，但鉴于其自身存在的缺陷，发展聚合物无机物复合载药纳米微粒无疑有更广阔的应用前景，因为两者可以互相补充对方的不足。近年来，对于介孔中空的二氧化硅纳米粒子的研究层出不穷，因为这种纳米粒子具有许多优异的性质，如：较大的比表面积，
9、可调的孔径和孔体积，生物惰性及生物相容性等等，其在分离、催化等方面显现出诱人的应用前景。二氧化硅本身是一种无毒、无味、无污染的非金属材料，它无疑也是一种很好的生物医用材料。因此，如果能将二氧化硅结合到聚合物载药体系中，将是一项十分有意义的研究。在本论文中，我们以具有良好生物相容性的天然聚电解质大分子壳聚糖为主要高分子材料，通过非模板聚合法使其与丙烯酸聚合，就得到了纳米尺寸的、稳定的聚合物中空微球。之后通过模板法结合溶胶一凝胶法成功的制备出了壳聚糖一二氧化硅( C S S i l i c a ) 的复合中空微球。与传统的模板法不同的是，在本研究中，南京大学博士毕业论文作者：闺尔云指导教师：蒋锡群
10、教授模板无须去除即可得到中空的结构。在此研究基础上，我们还探索了C S S i l i c a复合中空微球在药物装载和释放、抗肿瘤效果等方面的应用研究。另外我们还制备了C S Z n O 杂化微球，以期用作生物显影剂。基于上述内容，本论文开展了以下几个方面的工作：( 1 ) 我们以C S P A A 纳米粒子为软模板，以模板表面的氨基为成核点，通过T E O S 的碱性水解，使二氧化硅沉积在C S P A A 模板的表面，制备出了一种新型的壳聚糖二氧化硅复合中空微球。在形成中空纳米微球的过程中，条件非常温和，完全在水中进行，而且不需要去除模板。这种复合微球表面是多孔的二氧化硅，中间的空腔内是p H 敏感的壳聚糖。通过控制制备条件，我们可以控制所得微球的粒径，空腔的大小，以及二氧化硅的含量。这种微球表现出较大的比表面积和孔体积。这
