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1、锰 矿 地 质 勘 探 规 范(试行)中华人民共和国地质矿产部 中华人民共和国冶金工业部一九八二年十二月第一章绪论锰是灰白色的金属,硬而脆,熔点1244,沸点 2097,比重 7.3。锰矿石是重要的矿物原料。主要用于冶金工业,特别是钢铁工业中。锰具有脱氧、脱硫及调节作用(如阻止钢的粒缘碳化物的形成),还能增加钢材的强度、韧性、可淬性。各类钢的生产都不能缺少锰。锰对铸铁的生产也是重要的。高锰钢(含Mn7.519%)具有特殊性能,如高碳高锰耐磨钢、低炭高锰不锈钢、中碳高锰无磁钢、高锰耐热钢等。锰与铜、镍、铝、镁的合金,也是耐热耐蚀的材料。在其他工业上, 锰的用途也很广泛。 二氧化锰在干电池中作消极
2、剂;在有色金属湿法冶金、氢醌(对苯二酸)生产、铀的提炼上作氧化剂;在陶瓷和搪瓷生产中作氧化剂和釉色; 在玻璃生产中用于消除杂色和制作装饰玻璃。化学工业上生产硫酸锰、高锰酸钾、碳酸锰、氯化锰、硝酸锰、一氧化锰等,是化学试剂、医药、焊接、油漆、合成工业等的重要原料。锰矿石的自然类型,主要有氢氧化锰氧化锰矿石、氧化锰矿石、碳酸锰矿石、氧化锰碳酸锰矿石, 次要的有硫化锰氧化锰矿石、硫化锰碳酸锰矿石、硅酸锰碳酸锰矿石、硼酸锰碳酸锰矿石。锰矿石中的锰矿物,列举如表1。表 1 类矿物名称化学分子式Mn( 或 MnO2、 MnO)常见含量及特征元素含量( %)附注氢氧化硬锰矿A3B8O16(O,OH)6 A=
3、Ba, 少量 Al,Ca, Si,B=Mn4+,少量 Mn2+,Fe MnO2 6085 MnO 07.46 BaO 518 锰矿氧化带和次生锰矿中主要矿物之一。物氧化物类隐钾锰矿K2 Mn8O16MnO2 7990 MnO 06 K2O 24 锰矿氧化带和次生锰矿中主要矿物之一,属 -MnO2,高品位的隐钾锰矿石可作放电锰。钡硬锰矿Ba2 Mn8O16MnO2 6688 MnO 09 BaO 218 锰矿氧化带和次生锰 矿 石 中 常 见 矿物。钙硬锰矿( 兰 西 锰矿) (Ca,Mn2+)Mn4 4O93H2O MnO2 6575 MnO 014 CaO 312 见于锰碳酸盐和锰硅酸盐岩的
4、风化带中。铅硬锰矿Pb2Mn8O16MnO2 60MnO 8PbO 2033 含铅的次生锰矿中的常见铅锰矿物。锂硬锰矿(Al ,Li)MnO2(OH)2MnO2 4560 MnO 0.5 8 Al2O317 24 LiO 2 0.43 次生钴锰矿床中主要的载钴、镍矿物,含Co可达0.6-10%。复水锰矿( 偏 锰 酸矿) MnO2nH2O MnO2 71MnO 1.8由锰硅酸盐和锰碳酸盐,特别是含锰灰岩风化形成的锰帽中主要锰矿物之一。软锰矿 MnO2MnO2 9098 原生、次生氧化矿石中主要锰矿物之一,结晶者称黝锰矿,软锰矿石常作放电锰用。恩苏塔矿24 1XxMnMnO2-2x( OH )2
5、x x0.060.07(大多数)MnO2 8993 MnO 0.8 1.8 锰矿氧化带中常见矿 物 , 属 MnO2, 该矿物具有良好的放电性能。斜 方 软 锰矿 (兰姆斯德矿) MnO2MnO29097 放电性能好,但较少见。续表 1 类矿物名称化学分子式Mn( 或 MnO2、MnO)常见含量及特征元素含量( %)附注氢氧化物钡镁锰矿(H2O ,) 2(Mn ,) 8(O ,OH)16或 Mn2+Mn4 3O72H 2O MnO25079 MnO 313 MgO 13 BaO 0.23 现 代 海 洋 锰 结核中主要矿物,也 见 于 锰 矿 床的氧化带。氧化物类钠水锰矿(Na,Ca)Mn7O
6、143H2O MnO2 6679 Na2O 0.16 12 现 代 海 洋 锰 结核中主要矿物,也 见 于 锰 矿 床氧化带的下部。水锰矿MnOOH (或 Mn2O3 H 2O )Mn 5562 原 生 沉 积 氧 化矿 石 的 主 要 矿物之一。褐锰矿3(Mn, Fe)2O3(Mn , Mg, Ca)SiO3Mn 5560 SiO2 8.511 受 变 质 锰 矿 石或 原 生 氧 化 锰矿 石 的 主 要 矿物之一。黑锰矿MnO Mn2O3 (Mn 可局部为Fe2+替换)Mn 4565 同上。黑镁铁锰矿(Mn ,Fe,Mg)O(Fe ,Mn) 2O3Mn 24Fe 42受 变 质 锰 矿
7、石或 原 生 氧 化 锰矿 石 的 常 见 矿物之一。方铁锰矿方锰矿(Mn ,Fe)2 O3 MnO Mn 5262 Mn 77.4 同上,较罕见。水锌锰矿HZnMn4 2xO4Mn 38ZnO 37含 锌 的 次 生 锰矿 中 常 见 矿 物之一。黑锌锰矿(Zn,Mn2+,Fe)Mn4 3O73H2O MnO26064 MnO 0.86 ZnO 1421 同上。碳酸盐类菱锰矿MnCO3Mn 3545 碳 酸 锰 矿 石 中主要矿物。钙菱锰矿(Mn ,Ca) CO3Mn 2535 同上。锰方解石(Ca,Mn) CO3Mn 1527 同上。锰白云石Ca(Mn ,Mg)(CO3)2Mn 1518
8、碳 酸 锰 矿 中 常见矿物。铁菱锰矿(Mn ,Fe) CO3Mn 3238 Fe 515 铁 锰 碳 酸 盐 矿石中常见矿物。续表 1 类矿物名称化学分子式Mn( 或 MnO2、MnO)常见含量及特征元素含量( %)附注硫化物类硫锰矿MnS Mn 55.69 S 37.16 受变质的和内生矿床中可大量出现,沉积碳酸锰矿 床 可 少 量 存在。褐硫锰矿MnS2Mn 41.80 S 57.50 受变质的和内生矿 床 中 常 见 矿物。硼酸盐类锰方硼石Mn3 B7O13Cl Mn 41.80 B2O349.10 Cl 6.80 一般罕见,在个别沉积矿点中可成为主要矿物。硅酸盐类蔷薇辉石(Mn ,C
9、a) SiO3MnO 47.05 CaO 6.97 SiO245.98 在某些碳酸锰矿床中含量较多。锰石榴石Mn3Al 2(SiO4)3MnO 32.80 Al 2O 318.12 SiO244.82 锰铁叶蛇纹石(Mn ,Fe,Mg) 4 Si3O103H 2O MnO 31.74 FeO 14.41 MgO 6.31 SiO245.98 工业锰矿床,主要属外生(沉积、风化)矿床,内生矿床在国内外锰矿储量中所占的比重极小。 轻微变质作用可以使氧化锰矿石脱水变富,但强烈变质作用可使原来有用的锰矿石, 变成复杂的锰硅酸盐, 锰失去利用价值。 但结晶良好的蔷蔽辉石,称为粉翠,是一种玉石矿。一般地说
10、,只有受变质锰矿,而尚未发现变质成因的锰矿。按我国已知锰矿的成因、含矿岩系的岩石特征和矿床的锰矿物特征,划分下述类型:一、海相沉积矿床类是工业锰矿床最重要的类型,我国主要锰矿沉积层位有:蓟县系铁岭组,震旦系下统南沱组、上统陡山沱组,奥陶系中统磨刀溪组、上统五峰组,泥盆系上统榴江组、五指山组,石炭系下统大塘阶、阿克沙依组、中统黄龙群,二迭系下统孤峰组、上统龙潭组,三迭系下统菠茨沟组、北泗组、中统法郎组。其次还有长城系高于庄组, 寒武系下统邱家河组、 中统大茅组等。 按含矿岩系和锰矿层特征,分为五个亚类,从储量规模来说,前三个亚类最重要。1. 1. 产于硅质岩、泥质灰岩、硅质灰岩中的碳酸锰矿床:矿
11、床分布于台盆或台槽区, 含矿岩系以富含硅质、 泥质,出现硅质岩段或夹层的不纯的碳酸盐岩为特征,其周围或旁侧为同期沉积的纯碳酸盐相区。缺乏底栖大个体生物化石,富含浮游生物化石。 锰矿层主要产出于含矿岩系的泥质、硅质灰岩段内。 纯碳酸盐相内几乎没有锰矿出现。矿石具灰泥结构、结核状、豆状、微层状构造。矿石均属碳酸锰类型,尚未见有原生氧化锰类型。有菱锰矿型、钙菱锰矿锰方解石型、锰方解石型。有的矿床局部出现锰的硅酸盐菱锰矿型。脉石矿物主要为石英、玉髓、方解石。大多数属酸性矿石。矿层浅部发育次生氧化带,主要为隐钾锰矿,硬锰矿软锰矿型矿石。典型矿床有广西下雷、龙头、安徽大通。2. 2. 产于黑色页岩中的碳酸
12、锰矿床: 含矿岩系或含矿岩段为黑色含碳页岩、粘土岩,夹灰岩、白云岩层或透镜体,有时夹劣煤或鸡窝状石煤,富含微粒黄铁矿,具水平层理或线理。 矿石具泥晶结构、 球粒结构及少量鲕状结构, 块状、条带状构造, 球粒在一些矿区经鉴定为兰绿藻。矿石为碳酸锰类型, 尚未见有原生的氧化锰类型。最普遍者是菱锰矿型,其次有钙菱锰矿锰方解石型、锰方解石型(少数矿区矿石中出现少量锰菱铁矿、黑锰矿、黑镁铁锰矿、方锰矿、硫锰矿等矿物)。脉石矿物主要为石英、方解石及粘土矿物,常见伴有星散状的黄铁矿。以酸性矿石为主。近地表部分不同程度地发育次生氧化带,有隐钾锰矿恩苏塔矿型和恩苏塔矿隐钾锰矿型矿石。典型矿床有湖南湘潭、民乐、贵
13、州大松桃、铜锣井、四川高燕。3. 3. 产于细碎屑中的氧化锰、 碳酸锰矿床:含矿岩系为杂色粉砂质页岩、粉砂岩,常夹有泥质灰岩、灰岩,以水平层理为主,或有少量交错纹理。矿层常产在小旋回从碎屑岩到碳酸盐岩的过渡带处。矿石具细粒集合体及鲕状、 球粒状结构,条带状、块状构造。原生矿石有氧化锰类型和碳酸锰类型,氧化锰类型主要为水锰矿型;碳酸锰类型有菱锰矿型、钙菱锰矿锰方解石型。有的矿区主要为锰的氧化物 (褐锰矿或水锰矿) 与锰的碳酸盐矿物混合类型。脉石矿物有的以石英、玉髓为主,有的以方解石为主。有的属酸性矿石,也有属自熔性或碱性矿石者。近地表有发育程度不等的氧化矿石,主要为软锰矿硬锰矿型。典型矿床有辽宁
14、瓦房子、云南斗南。4. 4. 产于白云岩、 白云质灰岩中的氧化锰、 碳酸锰矿床: 含矿岩系或含矿段为白云岩、粉砂质白云岩、白云质灰岩。矿层底板的白云岩,具涟痕、浪成凹坑,缓斜层理、水下滑动构造,或含有鲕粒。在燕山地区长城系高于庄组中产出的矿床(如河北前干涧) ,矿石有菱锰矿型、锰方硼石菱锰矿型,呈晶粒或隐晶结构, 鲕状、豆状、块状、条带状构造。 脉石矿物有石英、 白云石、方解石,属酸性矿石。 次生氧化带以软锰矿型矿石为主。在云南建水地区法郎组中产出的矿床(白显),经次生氧化改造,主要有软锰矿型矿石和水锰矿复水锰矿型矿石,但前者其中残留有大量黑锰矿,可能原生沉积为氧化锰矿石。脉石矿物以方解石为主
15、。属自熔性矿石。5产于火山沉积岩系中的氧化锰、碳酸锰矿床:含矿岩系属火山喷发期后或火山喷发间歇期的正常海相沉积碎屑岩与碳酸盐岩。矿层产在碎屑岩中或碎屑岩向碳酸盐岩过渡处。 火山喷发岩属中、 基性,沉积碎屑岩含有火山物质的玻屑、晶屑,矿层中常出现碧玉条带或团块。矿石呈晶粒状、球粒状结构,块状、条带状、网脉状构造。在新疆下石炭统阿克沙依组产出的矿床(莫托沙拉),主要为菱锰矿型,褐锰矿和锰的硅酸盐以网脉状出现,并有微弱的方铅矿、闪锌矿化。脉石矿物多为硅质矿物。 属酸性矿石。 此外,在陕南前寒武系郭家沟组产出的黎家营矿床,原岩也属火山沉积岩系。二、沉积受变质矿床类本类矿床系沉积矿床,后来经受了区域变质
16、或接触变质作用,矿石矿物成分有显著的改变。形态、产状与沉积矿层没有差别。围岩变质程度多属轻变质。根据锰矿物成分,分出两个亚类:1.1.产于热变质或区域变质岩系中的氧化锰矿床:矿石具变晶或变鲕结构,条带状构造,主要为菱锰矿褐锰矿型、褐锰矿黑锰矿型,一般有锰的硅酸盐出现。脉石矿物除石英、方解石外,出现少量钠奥长石、闪石、辉石、石榴石、云母等。围岩多属千枚岩、绿片岩类。原来的沉积矿床,多属上述海相沉积矿床的 3、4、5 亚类。典型的矿床有陕西黎家营、河北龙田沟。2.2.产于热变质或区域变质岩系中的硫锰矿、碳酸锰矿床:主要是上述海相沉积矿床的第2 亚类,受接触变质或其它变质作用, 变成硫锰矿菱锰矿或硫锰矿锰白云石型矿石,具变晶及球粒状结构,条带状构造。也出现少量的锰的硅酸盐。脉石矿物除石英、方解石、白云石外,出现少量变质硅酸盐矿物。围岩属板岩或绿片岩类。典型的矿床有湖南棠甘山、陕西天台山。