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1、样品质量 11.04g，氧化剂，可能氧化Cu+、Fe2+、S2-至 Cu2+、Fe3+、SO42-，但是原物质中几种元素化合价并不知道，消耗 NaOH 的量：1.15mol 可用于与H+与金属离子高三考前学生自主整理清单（三）18-1. （12 分）工业上以黄铜矿（主要成分X是由 Cu、Fe、S三种元素组成的盐）为原料制备金属铜的工艺如下：反应FeCl3黄铜矿粉过滤CuCl2、FeCl3、FeCl2S电解CuFeCl3(1) 电解过程中，以石墨作为电极，阳极的电极反应式为_。(2)25 时，已知Ksp（PbCl2）=1.010-5，黄铜矿中含有少量的Pb，调节 Cl浓度可控制溶液中Pb2+浓度
2、，当溶液中Pb2+浓度低于10 5mol L1时，溶液中Cl的浓度至少为_。(3) 为确定 X的化学式，通过以下实验测定： 准备称取11.04g 样品，全部溶于200 mL 的浓 HNO3中，反应后的溶液加水稀释至2 L时测得其pH为 0； 将稀释后的溶液分为两等份，向其中一份溶液中滴加5.75 mol L1的 NaOH溶液，当加入的 NaOH 溶液体积为200mL时， 正好沉淀完全； 向另一份溶液中滴加0.600 mol L1Ba(NO3)2溶液，当加入的Ba(NO3)2溶液体积为100mL时，正好沉淀完全。通过计算确定X的化学式（写出计算过程）。【参考答案】 （1） Fe2+e-=Fe3+
3、 （2）1.0 mol L1 （3）CuFeS2 原溶液中SO42的物质的量为：100mL 0.600 mol L12= 0.12mol （1 分）加入 NaOH 的物质的量：200 mL 5.75000 mol L1 = 1.15mol （1 分）沉淀原溶液中金属离子需要消耗NaOH 物质的量为： 1.15mol2 2L1mol L1=0.3mol（1 分）设 Cu元素的物质的量为x，Fe 元素的物质的量为y 2x+3y=0.3 64x+56y=11.04-0.1232 x=0.06 mol （2 分） y=0.06mol（2 分）化学式为CuFeS2（1 分）【试题解析】本题是一道基本计算
4、题，难度并不是很大，以黄铁矿为原料制备Cu的实验问题、电池反应、 以及黄铜矿化学式计算为背景，涉及电荷守恒、元素守恒、两种混合物列方程组等方法。（1）石墨电极电解滤液，根据题目流程FeCl2转变成的FeCl3，可得到应该是Fe2+的放电。另外，根据已有知识经验，Cl2的氧化性大于Fe3+，则 Fe2+还原性大于Cl，电解过程中，阳极应该是Fe2+失去电子得到Fe3+，而不是Cl失去电子产生Cl2。（2）本题是有关Ksp 的基本计算，学生应该完全掌握。Ksp（PbCl2）=c(Pb2+) c(Cl-)2，将相关物质的量代入可以得到结果。（3）计算题一定要重视读题和审题能力的培养，快速获得有用信息
5、，将有用信息转化为化学语言。现举例如下：为确定 X的化学式，通过以下实验测定：H+剩余的量： 2mol Ba2+用 于 沉 淀SO42-：0.12mol 准备称取11.04g 样品，全部溶于200 mL 的浓 HNO3中，反应后的溶液加水稀释至2 L时测得其pH为 0； 将稀释后的溶液分为两等份，向其中一份溶液中滴加5.75 mol L1的 NaOH溶液，当加入的 NaOH 溶液体积为200mL时， 正好沉淀完全； 向另一份溶液中滴加0.600 mol L1Ba(NO3)2溶液，当加入的Ba(NO3)2溶液体积为100mL时，正好沉淀完全。根据以上的读题过程：我们可以整理得到如下关系：n(SO
6、42)=0.12mol=n(S) 中和原溶液中的HNO3需要消耗的n(NaOH)=2mol，实际上向原溶液中需要加入1.15mol2=2.3mol 的 NaOH ，可见还有0.3molNaOH是与金属离子形成沉淀。原物质中Cu 元素、 Fe 元素物质的量求得需要两个等量关系，关系一可以用0.3molNaOH沉淀 Cu2+、Fe3+得到，关系二可以用总质量11.04g 联立得到。 【典型错误】（1）阳极的电极反应式写成2Cl2e=Cl 2；（2）有关Ksp 的基本计算不熟悉；（3）根据质量守恒和电荷守恒联立方程进行Cu2+、Fe3+的物质的量的计算不会。【要点归纳】化学计算的解题策略：1. 读题
7、、审题；2. 根据不同的化学计算类型使用不同的策略。类型 1：化学式的确定（2012年江苏卷， 18）(12 分) 硫酸钠 -过氧化氢加合物(xNa2SO4yH2O2zH2O)的组成可通过下列实验测定：准确称取1. 7700 g 样品，配制成 100. 00 mL 溶液 A。准确量取 25. 00 mL 溶液 A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0. 5825 g。准确量取 25. 00 mL 溶液 A，加适量稀硫酸酸化后，用0. 02000 molL-1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液 25. 00 mL 。 H2O2与KMnO4反应
8、的离子方程式如下：2MnO4- +5H2O2+6H=2Mn2+8H 2O+5O2(3) 通过计算确定样品的组成( 写出计算过程) 。类型 2：热重分析法的计算（2010 江苏卷 18 节选） Co(OH)2在空气中加热时，固体残留率随温度的变化如右图所示。已知钴的氢氧化物加热至290时已完全脱水，则 1000时，剩余固体成分为（填化学式）在 350400范围内，剩余固体成分为（填化学式） 。明确：在变化过程中，金属元素（Co ）的质量不会变：起始时设 Co(OH)2为1mol，A、 B、C点Co 的质量也为 1mol；剩余的质量即是O的质量。如：292， 质量变为 93g0.8925=83，
9、即Co 为1mol，59g，O为24g，1.5mol ，化学式为 Co2O3。类型 3：混合物的计算注意点：溶液两等 份 后 溶 质 的（2011 年江苏卷， 18）(12 分) 准确称取上述制备的样品（设Ag2O2仅含和 Ag2O ）2.588 g，在一定的条件下完全分解为Ag 和 O2，得到 224.0 mL O2（标准状况下） 。计算样品中Ag2O2的质量分数（计算结果精确到小数点后两位）。明确：设Ag2O2为 xmol， Ag2O为 ymol 2.588g 可以得到质量关系，224.0mL 可以得到电子守恒（化合价守恒）关系，方程式联立即可得到答案。18-2 （12 分）无机固体化合物
10、La2Ca2MnO6+x是巨磁阻材料，其中镧的化合价为+3，锰可能以+ 2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该化合物的化学式，进行如下分析：准备称取0.5250g 样品，放入锥形瓶中，加入25.00 mL 0.05000 mol L1草酸钠溶液和30 mL 6 mol L1的 HNO3溶液，在6070oC 下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液，该过程中发生的化学反应为：La2Ca2MnO6+x+C2O42+H+ La3+ + Ca2+ + Mn2+ + CO 2 + H2O （未配平） 待反应完成后，再用0.01000 mol L1KMnO 4溶液返滴定过量的C2O42，至滴定终点时，消
11、耗 KMnO4溶液 10.00 mL 。(1) 25 时，已知草酸钙的Ksp=4.010-8，碳酸钙的Ksp=2.510-9，向 20mL碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入c mol L1的草酸钾溶液20mL后，有草酸钙沉淀生成，则c 的最小值 为。(2) 若返滴定时，滴定管在使用前未用KMnO4滴定液润洗，测得的x 值将 (填“偏 高”、或“偏低”或“不变”) 。 (3) 通过计算确定La2Ca2MnO6+x的化学式（写出计算过程）。 【参考答案】（1）3.2 10-3（ 2 分）（2）偏低（3）加入 C2O42总量： 25.00 mL 0.05000 mol L1 = 1.2510-3mol （1
12、分）样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：10.00 mL 0.01000 mol L1= 1 10-4 mol （1分）样品溶解后剩余C2O42量: 110-4mol 5/2 = 2.510-4mol （1分）样品溶解过程所消耗的C2O42量 : 1.2510-3mol 2.5 10-4mol= 1 10-3mol （1分）复合氧化物 (La2Ca2MnO6+x) 样品的物质的量为： 0.5250 g / (509+ 16.0 x) g mol1La2Ca2MnO6+x中，锰的价态为 : 2 (6+x) 2 3 2 2= 2+2x溶样过程中锰的价态变化为： (2+2 x 2) = 2 x 锰得电子数
13、与C2O42给电子数相等：2 x0.5250 g / (509+ 16.0 x) = 2 1103mol (2分) x = 1 (2分)【试题解析】（1）碳酸钙的Ksp=2.510-9， 20mL碳酸钙的饱和溶液中c(Ca2+)=510-5mol L1，等体积混合后，溶液中c(Ca2+)=2.5 10-5molL1，草酸钙的Ksp=4.010-8=c(Ca2+)?c(C2O42)=2.5 10-5? 2c，可得到c 的值为 3.2 10-3。（2）返滴定时，滴定管在使用前未用KMnO4滴定液润洗，导致KMnO4滴定液用量偏高，根据下面关于x 的计算过程中2 x 0.5250 g / (509+
14、 16.0 x) = 2 1 103 mol 的关系，左边的上下式同时除以x，可得165095250.02x= 2 1 103 mol ，可知当KMnO4滴定液用量偏高，2.利用原溶液中的C2O42减去过量的C2O42即可得到样品消耗的C2O42的物质的量可求出样品溶解过程中消耗的C2O42的量偏小，左边x 值应该偏大。（3）教会学生学会分析过程，找寻反应物之间量的关系，根据题目中所给的化学反应方程式，同时注意利用电子守恒等方法和技巧。 分析计算过程如下： 通过计算确定La2Ca2MnO6+x的化学式（写出计算过程）。准备称取0.5250g 样品，放入锥形瓶中，加入25.00 mL 0.050
15、00 mol L1草酸钠溶液和 30 mL 6 mol L1的 HNO3溶液，在6070oC 下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液，该过程中发生的化学反应为：La2Ca2MnO6+x+C2O42+H+ La3+ + Ca2+ + Mn2+ + CO 2 + H2O（未配平） 待反应完成后，再用0.01000 mol L1KMnO 4溶液返滴定过量的C2O42，至滴定终点时，消耗 KMnO4溶液 10.00 mL 。根据相关数据分析，即可建立0.5250g 样品与反应掉的C2O42物质的量的关系，就可得到 x 值。【典型错误】（1）有关Ksp 的计算不会。（2）不会利用数学关系得到相对应的答案。（3）找 不到正确的量的关系，搞不清返滴定的含义，不会利用电子得失守恒，得不到正确结果。有的没有分步书写，导致一分不得。【要点归纳】高考试题重视化学与社会生活问题联系，主导思想是利用真实的背景进行相关的化学计 算。化学计算要以物质的量为基本，关注化学学科思想（如质量守恒、电荷守恒、化合价守恒、极端分析等）等在化学计算中的运用。建议学生分步、严谨书写答题过程与答案。 1. 认真审题，梳理已知条件（注意隐含条件）与所求量（未知量）之间的关系，将已知 条件（数据）转化为计算
