《枞酸分子结构的光谱分析测定与解析研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《枞酸分子结构的光谱分析测定与解析研究（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第曲卷增刊 2 9 年1 0 月#Fm ￥53 - tC h e m i s t r ya n dI n d u s t r yo fF o r e s tp r o d u c t sV o l2 9 轧p p l e m M l枞酸分子结构的光谱分析测定与解析研究U UH 吣1 刘红军1 ，周采红“2 。杨晓慧。，宋* 。中日# 科学* 竞蚌产m 学i i 研克“ ：* 质n 学“m 日$ i # 女室目牢# 自# 产化学i 口t * 女驻i # 南京2 1 ( 1 0 4 2 ；24 # # 生* 质* a 有m 心目，4 # * 口2 1 ，3 “)掩要：使月自卅的机畦样；进“ 7H
2、P L C * 度分析* 度t 到钾1 5 ， t 兰 自# 量# * ( n s c ) 的舟折主得到镕E1 7 63 6 * ( ) 1 4 75 3 74J g ，D s c * 目* 单峰，使机畦样o n 度辑到进一步t 证。并时* 枞t 样。进行TI R 、1 HN M R 、。N M R 、D E P T 、M S9 析# 光谱并析，醇夸光讲解析得到* t 口子* 式，美诃：机畦光谱分析：分 镕枘中田丹类号：T 。3 5 14 7 1女标识码：! 章蛐号：0 2 5 3 2 A 1 7 ( 2 0 0 9 ) s 0 0 1 9 9 0 4S p e c t r a lD e t
3、e r m i n a t i o na n dA n a l y s i so fM o l e c u l a rS t r u c t u r eo fA b i e t i cA c i dL I UH o n g - j u n l ，Z H O UY o n g - h o n 9 12 ，Y A N Gx i a 0 h u i l S O N G ) 【i n Fl 咖eo fC h e m i n l h d u 9 时d n 瑚I h D d I I c b C A F ；N m l o n * dE 哼n e e r l n gL a bf o rB l C k 咖U t
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5、 6 e n t b a l p r ( A ) i s l 4 75 3 7 4J g 删l 州奸D S C ，d t h e3 畔帅mo f D s cs h 口”da 叫d w h i c h f a r t e rv e r i f i t h I cp t m t rT h em d e c 山r 蛐e l “ 丑b i 枷d 邺e c a f i r m e db y l R ，HN M R ，。N M R D E F T 刊啉K e y _ 口陆：a b i e t i e l d ；q 吲a r “y 8 “；o u l 丑rd l 我国脂松香生产量已经达到6 0 8 0 万吨
6、年，松香的主要成分是由1 1 种同分异构体组成的树脂酸其中古量最多的是枞酸，它是具有手性、左旋的三环双鞯化合物，具有生物活性。其分子结构中含有4 个手性碳和共轭双键”1 ，可用作手性药物或台成前体物、拆分荆”剖。枞酸具有多个可反应活性基，能进行加成反应、取代反应、酯化反应，常被用于不对称台成反应和合成新化台物的研究，是非常好的生物质手性环状萜烯化台物资源。由于枞酸的分离、提纯困难和容易氧化，所以其化台物光谱分析测定与分子结构解析报道的数据值得商榷任天瑞等”给出的是枞酸甲酯的光谱数据王文军”1 、韩春蕊等”。1 HN M R 谱的羧基氢没有检测到。作者利用实验室制备的枞酸样品，首先使用H P L
7、 C 和差示扫描量热法( D S C ) 进行纯度分析，再通过I R 、。HN M R 、1 N M R 、D E P T 、M S 进行了分析测定，通过光谱谱图解析得到了枞酸的分子结构式。1 实验1 1 球料、试剂和位嚣松香，广西梧州松香厂生产，一级；无水乙醇、冰乙酸均为化学纯；H 酸，自制。日本岛津L C2 0 A 高教液相色谱仪；S T A4 0 9 综合热分析仪，德国耐驰公司；N i e o l e tM 姆p I R5 5 0：嚣：嚣嚣意) 男m 酬 ，H * 女M M ，* m H R j R 月 训：b 】l j d M 。山岫。林产化学与工业第2 9 卷F T I R 红外光谱
8、分析仪；B R U K E RD R 5 0 0N M R 核磁共振仪；W a t e r sT O FM S 质谱仪。1 2 枞酸样品的制备取松香3 0 0g 、H 酸5 0g 、冰乙酸4 0 0g 放入装有搅拌器的三口瓶中，开动搅拌器，在恒温水浴5 0 反应，3h 后停止反应。放置待结晶析出后过滤，得到枞酸粗晶体产物，使用无水乙醇对反应产物进行重结晶3 次，进一步提纯分离，收集母液回收重结晶，合计得到枞酸2 4 7g 。1 3 枞酸样品的纯度分析H P L C 色谱条件：色谱柱型号O D S C 一1 8 ，直径6m m 1 5 0m m ；柱温4 0 ；流动相为甲醇，流速1m l M m
9、 i n ；检测器：紫外光谱A 2 4 1 ；归一化法计算含量。差示扫描量热法( D S C ) 测定：枞酸晶体样品用研钵研碎称取5 2 3 0m g ；分析条件：加热速率为2 0 r a i n ，温度范围3 0 - 3 5 0 。1 4 光谱分析测定F T I R 、1 HN M R 、1 N M R 、D E P T 、M S 分析测定，按测定要求制样进行分析。2 结果与讨论2 1 枞酸样品的纯度分析枞酸样品的H P L C 分析测定见图1 ，D S C 分析测定见图2 ，H P L C 分析结果共计分离得到1 1 个峰，其中主要峰为8 号峰，保留时间为4 4 8 2m i n 处是枞酸
10、，其纯度为9 9 1 5 ，其余1 0 个组分峰为微量。D S C 分析表明为单一尖峰，测得熔点1 7 6 3 6 ，热焓( A H ) 为1 4 7 5 3 74J g ，证明纯度达到光谱分析测定样品的要求。2 2 光谱解析2 2 1V I - I R 谱图解析v e m ：3 4 2 7 1 ( m ，t ，c o o ) ；3 2 0 0 2 6 0 0 ( s ，t ，o H ) ；2 9 3 5 1 ，2 8 6 6 4 ，5 3 7 2 ( s ，t ，c H ) ；1 6 9 2 1 ( s ，t ，c 盈o ，t ，c 爿) ；1 4 6 8 6 ( s ，t ，o H ，1
11、3 C 司) ；1 3 9 5 5 ( s ，矽c H ，) ；1 2 8 1 7 ( s ，t ，c 卸) ；9 5 6 7 ( m ，t ，c H ) 。2 2 2N M R 谱图解析枞酸分子结构式见图3 。1 HN M R 解析：溶剂D M S O ，内标T M S ，共计检测到3 0 个氢，与枞酸分子结构式一致，其中：4 个甲基上的氢( 一C H ，) 分别在高场6jO O1 O2 O3 04 05 06 07 08 09 0保留时间r a i n图l 枞酸样品的H P L C 分析谱图F i g 1H P L Cs p e c t r u mo fa b i e t i ea d d
12、j5 01 0 01 5 02 0 02 5 03 0 03 5 0温度，图2 枞酸样品的D S C 分析谱图F i g 2D S Cs p e c t r u mo fa b i e t i ea d d0 7 7 ( C - 1 6 ) 、60 9 7 - 0 9 8 ( C - 1 7 ) 是连在异丙基上的，60 9 9 1 0 1 ( C 一2 0 ) ，61 1 7 一1 1 3 ( C 书) 是靠近羧基的，合计1 2 个氢。C 棚羧基氢在最低场61 2 1 0 ，1 个氢。2 个双键上的氢分别在55 3 5 ( C 一，) 、65 7 3 ( C - 1 4 ) ，3 个次甲基上的
13、氢分别在62 2 3 2 1 8 ( C - 1 5 ) 、61 7 0 - 1 6 6 ( C _ 9 ) 、艿1 5 7 ( c 一，) 合计5 个氢。6 个亚甲基上的氢( 一C H ：一) 分别在62 0 9 - 2 0 3 ( C 巧) 、62 0 0 一1 9 3 ( C 一3 ) 、艿1 8 5 一1 8 0 ( C 1 ) 、艿1 7 6 1 7 2 ( C 一2 ) 、61 5 4 1 5 2 ( C 1 1 ) 、61 1 2 - 1 0 6 ( c 垅) 合计1 2 个氢。文献E 7 - 8 进行1 HN M R 测试时使用C D C l ，为溶剂，没有得到羧基氢的数据信息
14、，作者在1 HN M R 测试中使用D M S O 可得到羧基氢的信息，说明在测试条件上选择溶剂很重要。图3 枞酸分子结构式F i g 3M o l e c u l a rs t l a l e t u r eo fa b i e t i ca d d1 3 CN M R 、D E P T 解析：溶剂D M S O ，内标为T h I S ，D E P T 谱图见图4 。1 N M R 、D E P T 测试数据见表l 。增刊刘红军，等：枞酸分子结构的光谱分析测定与解析研究2 0 1在表l 中1 N M R 、D E P T 一9 0 。和D E P T 一1 3 5o 测定结果如下：4 个甲
15、基峰( c H ，) 分别在峰N o 1 、2 、4 、5 处；6 个亚甲基峰( 一c H 2 一) 分别在峰N o 3 、6 、7 、8 、1 1 、1 2 处；5 个叔碳峰分别在峰N o 9 、1 3 、1 5 、1 6 、1 7 处，其中N o 1 6 、1 7 处是连有双键的碳；5 个季碳峰分别为峰N o 1 0 、1 4 为连有甲基的季碳，N o 1 8 、1 9 为2 个双键碳，2 0 为羧基碳；共计2 0 个碳与枞酸分子结构式一致。综合1 HN M R 、1 3 CN M R 、D E P T 谱图得到在枞酸分子结构式中的指配如下，其中：4 个甲基碳( 一C H ，) 分别确定是异丙基上的2 个甲基C 州和C “ 分别在51 3 8 和1 6 9 ，C 刑受到羧基影响在艿 2 1 3 ，C 2 0 在艿2 0 7 ；6 个亚甲基碳( 一c H ：一) 分别确定是c 小c ：和C 一，都受到附近甲基的影响分别在62 2 1 、2 5 2 和2 7 O ，C 巧受到附近双键的影响在63 8 0 ，C m 和C 川分别受到附近异丙基的影响在61 7 8 和3 6 9 ；5 个叔碳分别是C 一，受到附近羧基的影响在6 5 0 6 ，C 一。受到附近甲基的影响在6 4 4 6 ，C 。和C 州分别是双键上的碳在81 2 0 5 和1 2
