《B类滤毒罐防护磷化氢性能评价探讨》由会员分享，可在线阅读，更多相关《B类滤毒罐防护磷化氢性能评价探讨（3页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、类滤毒罐防护磷化氢性能评价探讨汪东旺 1李泽 2赵鑫华 1尹维东 3李志坚 2元以栋1B（1 山西新华防护器材有限公司太原030008 ; 2 唐山化学厂有限公司唐山063001;3 防化研究院北京100083）Evaluation of B-Type Canister Protective Performance against PhosphineWang Dongwang1Li Ze2Zhao Xinhua1Yin Weidong3Li Zijian2Yuan Yidong1（1 Shanxi Xinhua Protective Equipment CO., LTD, Taiyuan, 0
2、30008; 2 Tangshan Chemical Factory CO., LTD, Tangshan， 063001; 3 Research Institute of Chemical Defense, Beijing, 100083）【Abstract】 Phosphine is the best pesticides of the grain storage enterprise, and is the toxic gaseous fumigant.For users, it is important for the security. For a long time, the gr
3、ain storage enterprise uses the self -absorption filtering gas mask （selecting the B-type canister） . Recently, the protective performance against phosphine of B-type canister is doubted, through the test, this paper will explain the effective and scientific theory of B-type canister.【Keywords】 gas
4、mask； canister； phosphine； fumigant1 前言 B 类 滤 毒 罐 在粮食行业主要用于杀虫剂氢氰 毒剂都有良好的防护能力”1。 上述 ASC 惠特莱特 炭即指含铜、 铬、 银的浸渍炭。酸、 磷化氢及含氰 、 硫 、 磷 、 护。氯等有毒气体的防 工业用 B 类滤毒罐，也是移植军用防毒技术的产物。所以 B 类滤毒罐可以防护磷化氢，并在我国B 类滤毒罐的滤毒材料采用了军用防毒面具浸 渍铜、 铬、 银等金属化合物的活性炭。 这种浸渍活 性炭具有良好的综合防护性能， 可以防护神经性、 血液性、 糜烂型、 窒息 性 、 刺 激 性 等 5 类 军 用 毒 剂， 也是目前世
5、界各国普遍采用的经典滤毒材料。1943 年 ， 美 国 政 府 的 PB 报 告 158505 中 指 出 ：粮食仓储企业已有 46 年的使用历史。 2 磷化氢的性质与毒性性质 PH3 是一种无色气体， 有特殊电石气味。2.1沸点-87.4， 凝固点 -132.5， 气体密度 1.18。 PH3 微溶于水， 17时 1 体积水只能溶 0.26 体积的 PH3。“装有 ASC 惠特莱特炭的滤毒罐，对所有已知军用PH3 是一种较强的还原剂，在干燥时，大约在2012 年第 6 期中国个体防护装备23【摘 要】 磷化氢是粮食仓储企业使用效果最好的杀虫剂， 是一种剧毒的气体熏蒸剂。 所以对于从业人员来
6、讲， 安全防护就显得格外重要。 长期以来粮食仓储企业一直使用自吸过滤式防毒面具 （配套选用 B 类滤毒 罐） 为首选器材。 近期业内对 B 类滤毒罐防护磷化氢的有效性提出质疑， 为此， 本文通过性能评价试验， 说 明 B 类滤毒罐防护磷化氢是有效的， 并从理论上说明 B 类滤毒罐防护磷化氢是有科学依据的。【关键词】 防毒面具 滤毒罐 磷化氢 熏蒸剂C C CP P PP P PE E E防护装备技术研究China Personal Protective Equipment150发火自燃。 常温下 PH3 并不自燃， 但由于 PH3 常含有杂质联膦 P2H4， 联膦在常温下能自燃。 PH3 的碱
7、性极弱， 与 NH3 的水溶液相比， 碱性要弱的多。 PH3 的化学活泼性主要表现为较强的还原性 ，以上试验条件是根据粮食行业标准 LS/T 1201- 2002 磷化氢环流熏蒸技术规程 确定的。 该标准规定磷化氢熏蒸浓度为熏蒸结束（300500） ml/m3，后， 经通风换气，仓内的磷化氢浓度降低至 0.2 ml/m3 时， 人员可在采取措施的情况下入仓作业。 试验所 选择的浓度为 750 ml/m3， 比规定的下限浓度高 2.5容易和氧化性物质发生氧化还原反应，毒罐脱除 PH3 的主要反应。也是 B 类滤毒性 磷化氢是破坏细胞、 对中枢神经都有较强毒害倍，比上限浓度高 250 ml/m3，
8、所以试验浓度的选2.2择是留有余量的， 是有代表性的。 透过浓度是根据我国作业环境中有害物质接触 限值确定的， 磷化氢的限值为 0.3 mg/m3 （0.2 ml/m3）。3.2B 类滤毒罐防护因数分析 防护因数是选择呼吸防护用品的依据之一， 防 护因数一般是指成套的呼吸防护器材。 在这里从成 套器材中单独拿出其中的一个部件滤毒罐进行 防护因数评价是否妥当有待商榷。 但是， 在此可以 移植借鉴其原理从一个侧面说明滤毒罐的有效性。 首先计算现场的危害因数：作用的全身中毒性毒剂（亦称血液性毒剂），此外对肺部和毛细血管壁都 可 引 起 伤 害 。 中 毒 者 有 头疼、 呼吸困难、 全身无力、 晕眩
9、、 呕吐等症状。严重时步态不稳、 昏迷、 四肢痉挛、 瞳孔散大， 还可 引起肺水肿和造成心肌麻痹而死亡， 其毒性影响见 表 1。表 1磷化氢对人的毒性影响mg/mml/m危害因数= 2500（1）现场污染物浓度以最高熏蒸浓度 500 ml/m3 计，职业卫生标准为 0.2 ml/m3。 职业标准的 2，500 倍。表明现场的污染浓度为再计算滤毒罐的防护因数（APF） ， APF 是指磷化氢中毒有一定的潜伏期，一般在 24h，偶“一种或一类适宜功能的呼吸防护用品，在适合使有长达 23d。 磷化氢气体不被皮肤吸收 ， 需使用防护服。3 B 类滤毒罐防护磷化氢的性能评价试验所以勿用者佩戴且正确使用的
10、前提下，预期能将空气污染物浓度降低的倍数”。 将试验浓度 750 ml/m3 作为空 气污染物的浓度， 该浓度与透过浓度 0.2 ml/m3 的 比值即为防护因数：试验唐山化学厂有限公司与防化研究院于 2012 年 2 月至 3 月共同对 B 类滤毒罐防护磷化氢的性能再 次进行考察性的试验。3.1防护因数=750/0.2=3750（2）表明 B 类滤毒罐可以将空气污染物的浓度降低 3，750 倍。 防护因数大于危害因数， 所以选择 B 类 滤毒罐防护磷化氢是可行的。4 磷化氢的防护原理 磷化氢的防护原理如下：（1） 磷化氢性质活泼， 是一个较强的还原剂， 它可将金属从它们的盐溶液中还原出来2：
11、试验结果表明 ：P-B-3 中型滤毒罐在 30l/min的流量，磷化氢浓度 1000 mg/m3 （750 ml/m3） ，透过浓度 0.3 mg/m3 （0.2 ml/m3）， 件下， 防护时间达到 200 min。相对湿度 50的条P-B-2 小型滤毒罐在同样的试验条件下， 时间分别达到 84 min 和 99 min。防护PH3+6AgNO3+3H2O=6Ag+6HNO3+H3PO3PH3+4CuSO4+4H2O=4Cu+4H2SO4+H3PO3（3）（4）在对装填的浸渍炭种类稍作调整后，达到 700800 min。防护时间B 类 滤 毒 罐 内的滤毒材料在活性炭上浸渍了 24 2012
12、 年第 6 期中国个体防护装备浓度毒性作用 3327002000立即致命540830400600（3060）min 死亡4005902904301h 内有生命危险140270100200（3060）min 有严重影响107数小时有严重影响756h 有中毒症状C C CP P PP P PE E E防护装备技术研究China Personal Protective EquipmentAgNO3、 CuSO4， 它 们 可 以 和 PH3 发 生 以 上 反 应 ， 而达到脱除 PH3 的目的。PH3 的转化。 （3） 宁平等人研究了不同温度下活性炭对 PH3气体的饱和吸附容量， 其中 25时为
13、4.247mg/g 3。PH3 作为一种强还原剂， 下， 容易发生氧化还原反应，除磷化氢的主要原理之一。在氧化剂存在的情况这也是 B 型滤毒罐脱活性炭虽然对磷化氢的吸附比较有限，但也可看作是辅助的吸附手段 ， 即依靠活性炭的物理吸附作 有报道称， 为了吸附砷化氢和磷化氢， 活性炭中添加重铬酸钾或铬酸钾和铬酸银，可以在 这样可用，也可脱除一定量的磷化氢。化学战剂 一书介绍了砷化氢的防护，（4）以改善其吸附能力。 其原理也是利用砷化氢和磷化 氢的还原性与重铬酸钾等氧化剂的作用而达到脱除 砷化氢和磷化氢的目的。明确指出: “ 对砷化氢的防护可用防毒面具。砷化氢不易为活性炭吸附，但是在滤毒罐内活性炭中
14、加有金属氧化物， 可以发生催化作用， 促使砷化氢和中国科学技术大学沈淼在磷化氢熏蒸尾空气中的氧气作用， 生成不挥发的固体砷化物， 能达到防护目的。”就（2）气的清除以及安全排放技术研究 课题中， 氢的清除做了深入的研究， 其研究结果是：对磷化我国某型潜艇用的防砷化氢滤器也是采用（5）将活性炭浸渍在 AgNO3 或 Cu （NO3）2 溶液中，浸渍 Cu、 Cr、 Ag 的浸渍活性炭为滤毒材料。 砷和磷属于周期表中的同族元素 ， 其 氢 化 物烘干后活性炭含有 2的 Ag 或 Cu。浸渍活性炭床层能在短时间内对 PH3 进行完全吸附， 生成难挥发的磷酸。且催化氧化AsH3 和 PH3 的性质相似
15、 ， 相同。第一次世界大战期间，防护手段和方法也大体PM 公司为降低在吸附过程 Ag 的使用量，将浸美国曾将砷化氢列为面渍了少量的 AgNO3 的活性炭和过氧化氢相结合，构具的试验毒剂， 代表滤毒材料对砷化氢、 磷化氢、成了一个新的反应体系。 引入了新的氧化剂，其目锑化氢等的防护性能 。 经过多年的实践证明 ，含的是促使其与磷化氢发生氧化还原反应和催化反 铜、 铬、 银的浸渍炭可以有效的防护这些有毒气 体， 遂将砷化氢从常规检验项目中剔除。5 使用注意事项 使用 B 类滤毒罐时应注意以下几点：应。 在这一体系中，活性炭仅充当了物理吸附剂以及催化剂载体。 其上浸渍的银则是充当了催化剂的 角色，
16、用于催化反应：（1） 滤毒罐在贮存或使用后， 要密闭。罐口和罐底一定PH3+4H2O2H3PO4+4H2O（5）此外 PM 公司还将 Ag/C 和一些金属辅助试剂联用，在酸性溶液中有足够高的氧化价态可直接氧（2） 当 PH3 浓度过高时， 一般达到 10,000 mg/m3化银的能力，并且其还原产物能被 H2O2 氧化。时2，滤毒罐产生的热效应能使滤毒罐中的活性炭下列反应式中的 M 代表金属辅助剂 ，得到的烧毁， 但是， 在实际使用中不可能出现这种情况。Ag 将被重新氧化成 Ag+， 得到的 Ag+将用于催化氧 化 PH3， 之后被还原的 Ag 将被重新氧化成 Ag+：（3） 使用前应测定环境的氧气浓度，应在氧气浓度大于 1
