均酸废水处理的工程实践

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1、 广州物流公司： 1摘要：某中意合资公司生产均苯四酐和均苯四酸（简称均酐和均酸）化工产品。生产过程为：原料均四甲苯，在温度 400左右时进行空气催化氧化反应，获得均酐，均酐水解得到均酸。在催化氧化反应尾气洗涤和均酐水解时产生的均酸工艺废水，每天最大排放量 36m3。 关键词：均酸废水 工程实践 均酐水解某中意合资公司生产均苯四酐和均苯四酸（简称均酐和均酸）化工产品。生产过程为：原料均四甲苯，在温度 400左右时进行空气催化氧化反应，获得均酐，均酐水解得到均酸。在催化氧化反应尾气洗涤和均酐水解时产生的均酸工艺废水，每天最大排放量36m3。1 1 工程概况工程概况1.11.1 设计水质水量及处理

2、要求设计水质水量及处理要求尾气洗涤废水流量连续排放，均酐水解废水间歇排放，混合废水呈淡黄或棕色。工艺废水数据列于表 1。表表 1 1 均酸混合工艺废水水质均酸混合工艺废水水质codcr/(mgl-1)bod5/(mgl-1)h+/(moll-1)范围47203438269052000.042.50平均1655224330.146由表 1 知均酸废水的 codcr 浓度高，变化范围大，codcr 主要由有机芳香酸形成；ph 低，且氢离子浓度变化范围大。废水的设计处理量为 36m3/d。另外冷凝冷却水、生活污水的混合废水 320m3/d，codcr 浓度约 300mg/l，需与工艺废水混合处理。混

3、合废水处理后，排放水质要求达到 gb8978-1996污水综合排放标准表 4 二级标准。1.21.2 处理工艺的确定处理工艺的确定废水主要成分是均酸、偏苯三酸、连苯三酸、顺丁烯二酸，总体以芳香酸为主，codcr广州物流公司： 2浓度高，酸度强，颜色深，m(bod5):m(codcr)比值低。根据有机芳香酸与三价铁盐反应形成的芳香酸铁盐沉淀物，能从废水中分离出来的特性1，我们确定采用清污分流，强化预处理，再混合处理的工艺路线。具体工艺流程见图 1。各处理单元设计处理效果列于表 2。表表 2 2 各处理单元设计处理效果各处理单元设计处理效果项目codcr/(mgl-1)bod5/(mgl-1)p

4、h颜色总水量/(m3d-1)工艺废水1655224332棕褐36化学预处理6620331078无色36低浓度混合废水3009047无色320调节池93941678无色356生物流化床42212578无色356接触氧化池1483178无色356气浮池1182878无色3561.31.3 主要设计参数主要设计参数1.3.11.3.1 收集池收集池钢筋混凝土地下结构，内部尺寸 8.0m1.7m3.0m，共 3 只，每只有效容积 38m3，池内部用玻璃钢树脂防腐。3 座池轮流收集和排出废水，池底平铺生铁屑。3d 一个周期。1.3.21.3.2 调节池调节池钢筋混凝土地下结构，内部尺寸 8.0m8.0m

5、3.0m，有效容积 128m3，废水停留时间8.5h。池底布置穿孔曝气管。1.3.31.3.3 生物流化床生物流化床广州物流公司： 3钢制塔式设备，反应区 2.6m8.5m，分离区 4.4m1.8m，总安装高度 12.5m，反应区有效容积 45m3，有效反应停留时间 3h。设备容积负荷为 7.0kgcodcr/(m3d)。1.3.41.3.4 接触氧化池接触氧化池钢筋混凝土地上结构，内部尺寸 6.0m12.0m4.5m，有效容积 288m3，废水停留时间19h。填料容积负荷为 0.6kgcodcr/(m3d)。1.3.51.3.5 气浮池气浮池钢制设备，尺寸 6.0m2.5m3.8m，主体结

6、构分反应区、分离区、清水回用区。设备底部设置污泥沉淀斗。溶气用水直接取处理排放水，采用液位自动控制。2 2 处理结果处理结果工程调试时微生物接种采用城市污水处理厂的剩余污泥，采用较大的接种量，分阶段逐步提高有机负荷，1 个月后设施处理能力已达到设计要求。稳定运行 3 个月后，环保局进行验收监测。监测结果平均值列于表 3：表表 3 3 设施验收监测进出口数据平均值设施验收监测进出口数据平均值项目codcr/(mgl-1)bod5/(mgl-1)phss/(mgl-1)颜色工艺废水236009680233棕褐低浓度废水238954.5 34浅黄处理排放废水95237.5 23无色注：工艺废水取一次

7、随机样。3 3 工艺特点分析工艺特点分析3.13.1 清污分流清污分流工艺废水具有 codcr 浓度高、酸性强、颜色深的特点，生产车间内实施清污分流后，广州物流公司： 4废水输送和贮存的防腐要求总量减小，能节省工程费用；视觉上减轻废水的污染程度；为化学预处理创造良好的条件。 3.23.2 强化预处理强化预处理针对工艺废水的化学特性进行预处理，采用生铁屑与工艺废水中的酸反应，具有几方面的优点：反应产生二价铁离子，在碱性条件下曝气转化成三价铁离子，可满足沉淀有机芳香酸的需要，能去除 codcr 量的 60以上，废水颜色由棕褐色降到无色。生铁屑与酸性废水还原反应产生新生态氢，能改变部分有机物的结构

8、，加上大部分芳香酸的沉淀去除，废水的 bod5与 codcr 的质量比由处理前的 0.15 提高 0.50，有利后续好氧微生物处理。提高废水的 ph 值，减少碱中和用量。根据工程调试中进行的对比试验，用液碱中和ph 至 8.5 时，废水原液、与生铁屑反应 1d 的水样、反应 2d 的水样，液碱投加比例分别为6.8、3.6和 1.5。 3.33.3 采用高效生化设备采用高效生化设备采用生物流化床，占地面积不到 10m2，容积负荷达到 7.0kgcodcr/(m3d)，生化反应停留时间 3h，codcr 去除效率大于 60，是两级生化处理工艺中高负荷段的理想反应器。3.43.4 处理设施留有余量处

9、理设施留有余量根据意方专家建议，设计时将生化低负荷段接触氧化池的规模放大 1 倍，以便处理将来可能增加的废水。近 1a 的运行表明，生铁屑与废水接触反应有 3d 的时间，除冬季寒冷天气外，有充分的余量。4 4 存在的问题及改进措施存在的问题及改进措施从开始调试到正常运转近 1a 时间，在操作过程中发现工艺、设施上还存在一些问题。针对这些问题，在实践中采取措施逐步完善。 4.14.1 改石灰粉中和为破中和改石灰粉中和为破中和刚开始使用超细石灰粉中和酸性废水，由于反应速度相对较慢，细粉末在废水中搅拌不均匀，由于表面包裹作用而形成小颗粒，沉淀于反应池底，不能起中和作用，变成污泥。经常需要清理反应池，

10、增加了劳动强度。废水中含钙量增多，设备容易积垢。改进措施：由于使用生铁屑预处理，中和废水需要的碱减少近 80。虽然单位重量的广州物流公司： 5石灰粉理论上中和酸的能力比单位重量的液碱高得多，因为上面分析的原因，石灰粉的利用率会下降。实际操作对比，预处理后每天使用石灰粉的重量与使用液碱量基本相同，约270kg，使用液碱费用比石灰粉高出约 100 元，为方便运输和操作，废水处理站运行中已改用固体氢氧化钠。 4.24.2 冬季增设加热措施冬季增设加热措施在冬季寒冷天气里，废水温度低，生铁屑与工艺废水反应速度减慢。与其它季节相比，相同时间反应后，废水 ph 升高幅度变小，codcr 去除率降低，颜色消除不完全。改进措施：往工艺废水收集池内引入蒸汽管，在冬季废水温度低时，用蒸汽加热废水，适当提高废水温度。4.34.3 可采用分步沉淀可采用分步沉淀每天预处理产生的化学污泥，是作为特种废弃物委托专业单位处置的。该污泥主要包含芳香酸铁盐和铁的氢氧化物，后者所占比例较高，污泥总量与芳香酸和无机酸的浓度有关。如果预处理分步沉淀，在偏酸性条件下首先沉淀分离芳香酸铁盐，可以减少化学污泥产生量，节省化学污泥处置费用。甚至于能回收芳香酸。条件许可时，废水处理工艺应作这方面的改进。